Báo cáo nghiên cứu khoa học: "Nghiên cứu phản ứng quang Oxy hóa xanh Methylen trên xúc tác TiO2 nano dưới tác dụng của ánh sáng mặt trời"

Chia sẻ: Nguyễn Phương Hà Linh Linh | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:9

Thêm vào BST

Báo xấu

197
lượt xem 31
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Tuyển tập các báo cáo nghiên cứu khoa học của trường đại học huế đề tài: Nghiên cứu phản ứng quang Oxy hóa xanh Methylen trên xúc tác TiO2 nano dưới tác dụng của ánh sáng mặt trời...

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Báo cáo nghiên cứu khoa học: "Nghiên cứu phản ứng quang Oxy hóa xanh Methylen trên xúc tác TiO2 nano dưới tác dụng của ánh sáng mặt trời"

T P CHÍ KHOA H C, ð i h c Hu , S 65, 2011 NGHIÊN C U PH N NG QUANG OXY HÓA XANH METHYLEN TRÊN XÚC TÁC TiO2 NANO DƯ I TÁC D NG C A ÁNH SÁNG M T TR I Tr n Thái Hoà, Lê Th Hoà, ðinh Quang Khi u Trư ng ð i h c Khoa h c, ð i h c Hu Tr n Qu c Vi t, S Khoa h c và Công ngh , t nh Th a Thiên Hu Lê Công Sơn, Trung tâm B o t n Di tích C ñô Hu TÓM T T Bài báo này trình bày ho t tính xúc tác quang oxi hóa xanh methylen trên xúc tác TiO2 dư i tác d ng c a ánh sáng m t tr i. Hình thái c a TiO2 nano nh hư ng ñ n ho t tính xúc tác c a nó. TiO2 nano kích thư c 20 - 70 nm th hi n ho t tính xúc tác cao hơn các h t TiO2 hình c u ñư ng kính c micromet hình thành t s k t c m c a m t s h t kích thư c kho ng 25 nm, do các h t bên trong ít ñư c kích ho t. S oxi hóa xanh methylen trên xúc tác quang TiO2 nano tuân theo ñ ng h c Langmuir Hinshelwood. 1. ð t v n ñ V t li u TiO2 nano có nhi u ng d ng liên quan ñ n tính ch t quang c a nó ch ng h n như quá trình quang xúc tác phân h y r t nhi u lo i h p ch t h u cơ ô nhi m [1,2] và di t khu n ñ c bi t là v i vi khu n E.Coli [3] v.v… Tuy nhiên, nh ng ng d ng này l i b c n tr b i vùng c m năng lư ng c a nó. Chính do vùng c m năng lư ng c a TiO2 n m trong vùng ánh sáng t ngo i chi m kho ng 10% năng lư ng m t tr i (3.0 eV ñ i v i pha rutile và 3,2 eV ñ i v i pha anatase). Vì v y, c n ph i c i thi n ho t tính c a TiO2 b ng cách chuy n vùng sáng kích thích t t ngo i sang kh ki n. Có hai hư ng chính ñ gi i quy t v n ñ này: th nh t, ñi u ch v t li u oxit titan kích thích nano ñ s d ng tri t ñ hơn ánh sáng UV c a m t tr i [4]; th hai pha t p vào TiO2 m t nguyên t kim lo i hay phi kim lo i nh m thu h p kho ng cách vùng c m [5]. Vi t Nam, v t li u TiO2 nano ñã ñư c nhi u nhà khoa h c quan tâm. Tác gi Nguy n Văn Dũng và c ng s [6] ñã công b nghiên c u ñi u ch v t li u xúc tác quang hóa TiO2 t sa khoáng ilmenite và th ho t tính xúc tác c a TiO2 trong ph n ng quang phân hu axít orange 10. K t qu nghiên c u cho th y, có m i tương quan gi a ñ tinh th hoá c a pha anatase v i ho t tính quang hoá xúc tác c a TiO2. Ho t tính quang hóa t t nh t thu ñư c v i m u có ñ tinh th hoá cao v i kích thư c tinh th trung bình c a pha anatase kho ng 20 nm, tương ng v i m u ñư c nung nhi t ñ b t ñ u x y ra s chuy n pha c u trúc anatase-rutile. Tác gi Tr n Quang Trung và ñ ng s [7] ñã công b nghiên c u t ng h p thành công h t TiO2 ch t o b ng phương pháp sol- gel ng d ng trong quang xúc tác. Kh năng quang xúc tác c a h t TiO2 ñư c kh o sát 87
thông qua s phân hu c a dung d ch methylene blue (MB) có ch a h t dư i áng sáng c a ñèn thu ngân kh nư c. V i nh ng thông s ch t o t i ưu, t c ñ phân hu MB ñ t ñ n 89,7% sau 1 gi chi u. Trong nghiên c u trư c ñây, chúng tôi ñã trình bày phương pháp t ng h p nano oxide titanium có hình thái khác nhau b ng phương pháp t o h vi nhũ tương ñ o [8]. Trong nghiên c u này, ph n ng quang hoá oxy hoá xanh methylen trên các xúc tác ñã ñư c t ng h p s ñư c trình bày. ð ng h c phân hu theo mô hình phân hu Langmur- Hinshelwood cũng s ñư c th o lu n. 2. Th c nghi m Trong nghiên c u này chúng tôi ñã ti n hành kh o sát ñ ñánh giá ho t tính xúc tác các v t li u nano oxit titan ñư c ñi u ch b ng phương pháp nhũ tương ñ o [8] có hình thái khác nhau ñư c trình bày hình 1. V t li u xúc tác ñư c ký hi u T1 ( nh SEM và TEM hình 1a) ng v i trư ng h p các h t TiO2 nano n m r i r c có kích thư c vào kho ng 20-50 nm và T2 ng v i trư ng h p các h t nano ñư ng kính kho ng 25 nm k t t l i v i nhau thành kh i c u ñư ng kính vài µm ( nh SEM và TEM hình 1b). Thành ph n pha nghiên c u b ng phương pháp nhi u x tia X cho th y c hai m u ch y u t n t i là pha anatase có l n m t ít rutile. T1 T2 Hình 1. nh SEM và TEM c a các m u ñư c th y nhi t các nhi t ñ : a. T1 và b. T2 Cho 0,2 gam lư ng xúc tác xác ñ nh vào 200 ml dung d ch xanh metylen, khu y ñ u b ng máy khu y t th i gian là 60 phút trong phòng t i ñ ñ t cân b ng h p ph , 88
sau ñó th c hi n quá trình ph n ng dư i ánh sáng m t tr i. ði u ki n ñ th c hi n ph n ng là tr i n ng, không mây, nhi t ñ ngoài tr i vào khoàng 32oC – 34oC. Chúng tôi th c hi n phương pháp gián ño n c sau 15 phút, m u ñư c l y ra 5 ml và t t c ñ u ñư c l c ly tâm ñ lo i b ch t xúc tác, sau ñó ño m t ñ quang các dung d ch và quét ph UV-Vis (200 nm – 700 nm) . 3. K t qu và th o lu n Hình 2 trình bày s thay ñ i ph h p th c a dung d ch xanh metylen theo th i gian ph n ng khi s d ng các m u xúc tác T1. Cư ng ñ h p th trong vùng UV-VIS (200-700nm) c a dung d ch gi m theo th i gian chi u sáng c a ánh sáng m t tr i. ð gi m cư ng ñ vân h p th d i bư c sóng ñ c trưng c a xanh metylen (λmax = 665 - 666 nm) như ch ra trong hình tương ng v i s kh màu c a dung d ch xanh metylen trong quá trình ph n ng. Các d i ph h p th c a các h p ch t h u cơ m ch nhánh ho c m ch vòng xu t hi n trong vùng bư c sóng 200 - 300 nm. Do ñó, s gi m cư ng ñ h p th trong vùng bư c sóng này cung c p thông tin ñ nh tính v quá trình khoáng hoá c a các s n ph m trung gian c a xanh metylen trong quá trình ph n ng. Như v y, vi c s d ng m u xúc tác TiO2 nano ñã ñư c t ng h p b ng phương pháp trên. Bên c nh vi c kh màu hoàn toàn quá trình quang hoá xúc tác còn có kh năng khoáng hoá dung d ch xanh metylen ñ n các s n ph m vô cơ. 2.5 C Xanh metylen ban ®Çu=20 ppm C©n b»ng hÊp phô 30 phót 2.0 60 phót 90 phót 120 phót MËt ®é quang 1.5 150 phót MÉu xóc t¸c T3 180 phót 210 phót 240 phót 1.0 0.5 0.0 200 300 400 500 600 700 B−íc sãng (nm) Hình 2. S thay ñ i ph UV–Vis c a dung d ch xanh metylen 20ppm trong quá trình quang hoá xúc tác v i m u T1 TiO2 là m t oxit kim lo i bán d n ñi n hình. Khi ñư c kích thích b i ánh sáng có bư c sóng thích h p, các electron hóa tr s tách ra kh i liên k t, chuy n lên vùng d n, t o ra m t l tr ng mang ñi n tích dương vùng hóa tr . Các electron khác có th nh y vào v trí này ñ bão hòa ñi n tích t i ñó, ñ ng th i t o ra m t l tr ng m i ngay t i v trí mà nó v a ñi kh i. Như v y, l tr ng mang ñi n tích dương có th t do chuy n ñ ng trong vùng hóa tr . Các l tr ng và electron này ñư c chuy n ñ n b m t và tương 89
tác v i các hóa ch t h p ph trên b m t. Các l tr ng có tính oxi hóa m nh và có kh năng oxi hóa nư c thành HO•: h VB + H 2 O → HO• + H + + (1) h VB + OH − → HO• + (2) Các electron chuy n lên vùng d n có kh năng kh O2 h p ph trên b m t t o • − ra O :2 e CB + O 2 →• O − − (3) 2 2• O 2 + 2H 2O → H 2O 2 + 2OH − + O 2 − (4) H 2O 2 + e CB → HO• + OH − − (5) Chính các g c và s n ph m trung gian như HO•, •O2 -, H2O2, O2 ñóng vai trò quan tr ng trong cơ ch quang phân h y các h p ch t h u cơ. Theo Fu và ñ ng nghi p [9], thì g c OH là tác nhân oxi hóa chính c a quá trình quang phân h y xanh metylen và các s n ph m trung gian. Vì xanh metylen là m t lo i ph m nhu m cation nên không có kh năng như ng electron. Giai ño n khơi mào c a ph n ng chính là ph n ng b gãy liên k t c a C-S+=C c a xanh metylen R-S+=R' + OH → R-S(=O)-R' + H+ (6) G c OH th hai ti p t c t n công g c sulfoxide ñ t o ra h p ch t sulfone làm phân tách 2 vòng benzen theo ph n ng (7) ho c (8): NH2-C6H3(R)-S(=O)-C6H4-R + OH → NH2-C6H3(R)-SO2 + C6H5-R (7) ho c NH2-C6H3(R)-S(=O)-C6H4- R + OH → NH2-C6H4-R + SO2-C6H4-R. (8) Sau khi ñư c t o thành, h p ch t sunfone ti p t c b t n công b i g c OH th ba ñ t o ra axit sunfonic SO2-C6H4-R + OH → R-C6H4-SO3H (9) Cu i cùng g c OH th tư s t n công vào axit sunfonic ñ gi i phóng g c SO42− + SO42− + 2H+ R-C6H4-SO3H + OH → R-C6H4 (10) Ngoài ra g c OH còn thay th nhóm amin trong phân t c a xanh metylen ñ t o thành phenol và gi i phóng g c NH2 R-C6H4-NH2 + OH → R-C6H4-OH + NH2 (11) NH2 + H → NH3 (12) NH3 + H+ → NH4+ (13) 90
Hai nhóm dimethyl-phenyl-amino ñ i x ng c a xanh metylen b t n công b i g c OH l n lư t t o ra ancol, ti p ñ n là aldehyde, hình thành axit và cu i cùng là tách nhóm cacboxyl ñ t o ra CO2 theo ph n ng photo-Kolbe [9]. (a) (b) 1.6 1.6 C Xanh metylen ban ®Çu=10 ppm 1.4 C Xanh metylen ban ®Çu=10 ppm 1.4 C©n b»ng hÊp phô C©n b»ng hÊp phô 15 phót 1.2 15 phót 1.2 30 phót 30 phót 45 phót 45 phót 1.0 MËt ®é quang 1.0 MËt ®é quang 60 phót 60 phót 75 phót 0.8 0.8 90 phót 0.6 0.6 0.4 0.4 0.2 0.2 0.0 0.0 350 400 450 500 550 600 650 700 350 400 450 500 550 600 650 700 B−íc sãng (nm) B−íc sãng (nm) Hình 3. S thay ñ i ph UV–Vis trong vùng kh ki n (350 nm – 700 nm) c a dung d ch xanh metylen 10ppm trong quá trình quang hoá xúc tác (a) m u T1; (b) m u T2 Hình 3 trình bày k t qu ph UV-Vis c a s n ph m xanh methylen b oxy hoá quang hoá trên hai lo i xúc tác T1 và T2. Có th th y r ng, tuy m u T2 có kh năng h p ph t t hơn nhưng kh năng quang xúc tác l i kém hơn nhi u m u so v i T1, c th là ñ i v i m u T1 th i gian ñ m t màu hoàn toàn là 60 phút, trong khi ñó v i m u T2 là 90 phút. Khi h p th photon ánh sáng thì TiO2 s gi i phóng l tr ng quang sinh, m t ph n l tr ng quang sinh này s ti p xúc dung d ch ñ th c hi n quá trình t o g c OH như ñã ñ c p trên, m t ph n s tái k t h p tr l i v i electron quang sinh. Ngoài ra, ñây là ph n ng quang xúc tác. Vì v y, ch có b m t nào c a v t li u nh n ñư c ánh sáng kích thích thì m i x y ra quá trình sinh electron - l tr ng quang sinh ñ th c hi n ph n ng, còn ph n b m t không ti p nh n ñư c ánh sáng thì không x y ra quá trình trên. T hình 1b cho th y, ñ i v i m u T2 là g m nhi u h t nano k t h p v i nhau ñ t o thành nh ng kh i c u ñ ng nh t v i kích thư c 1 µm. Như v y, khi chi u ánh sáng kích thích thì ch nh ng h t n m bên ngoài m i nh n ñư c ánh sáng kích thích ñ th c hi n quá trình ph n ng. Do ñó, hi u su t h p th photon ánh sáng trên m u T2 s kém hơn so v i m u T1. Chính hai y u t trên ñã d n ñ n hi u qu xúc tác cho ph n ng quang hóa c a m u T2 th p hơn so v i m u T1. Quá trình quang xúc tác phân h y xanh metylen trên n n v t li u nano TiO2 là m t quá trình d th và ñ ng h c c a quá trình có th ñư c mô t theo phương trình ñ ng h c bi u ki n b c m t theo mô hình Langmuir-Hinshelwood [10]. − dCo k KCo R= =t (14) 1 + KCo dt 91
Trong ñó, R là t c ñ ban ñ u c a quá trình phân h y xanh metylen. Co là n ng ñ ban ñ u, K là h ng s cân b ng h p ph c a xanh metylen trên TiO2 và kt ph n ánh t c ñ gi i h n c a ph n ng trong ñi u ki n thí nghi m. T phương trình trên ta có:  1   Co  Co − Ct t =  k K  ln C  + k (15)  t    t Trong ñó, t là th i gian c n thi t ñ phân h y xanh metylen t n ng ñ ban ñ u (Co) ñ n n ng ñ t i th i ñi m t (Ct). n ng ñ xanh metylen th p, thì phương trình (15) tr thành.  Co  ln  C  = kt .K .t = k '.t (16)   t Như v y, ñư ng bi u di n lnCo/Ct theo th i gian t là ñư ng th ng và h s góc chính là h ng s t c ñ bi u ki n k’. 5 T1 T2 4 ln(Co/C) 3 2 1 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 Thêi gian chiÕu s¸ng (phót) Hình 4. ð th mô t ñ ng h c quá trình quang xúc tác trên n n xúc tác là m u T1 và T2 theo mô hình Langmuir-Hinshelwood B ng 1. Các tham s ñ ng h c gi b c m t c a mô hình Langmuir-Hinshelwood khi s d ng các m u xúc tác ng v i nhi t ñ nung khác nhau Kí hi u N ng ñ xanh H s tương quan H ng s t c ñ ph n ng bi u ( R2) ki n k’ (phút-1) mu metylen T1 10 ppm 0,99663 0,06891 T2 10 ppm 0,99401 0,04615 92
T phương trình ñ ng h c mô t quá trình quang xúc tác phân h y xanh metylen c a m u T1 và T2 ta có th th y r ng m i tương quan b c nh t x y ra v i h s tương quan cao g n b ng ñơn v . Do ñó, nó phù h p v i mô hình Langmuir-Hinshelwood, là d ng mô hình áp d ng cho ph n ng lư ng phân t . Theo mô hình này A tác d ng v i ch t xúc tác t o thành d ng trung gian ho t tính hoá h c, d ng trung gian này s tác d ng v i tác ch t hoá h c B t o ra s n ph m (ñây là giai ño n ch m quy t ñ nh t c ñ ph n ng). Trong trư ng h p này, A là nư c s tương tác v i ch t xúc tác t o ra nh ng s n ph m trung gian (giai ño n này nhanh). Sau ñó, các g c t do này s tác d ng v i xanh methylen t o ra s n ph m (ñây là giai ño n ch m quy t ñ nh t c ñ ph n ng). Ngoài ra, có th th y r ng h ng s t c ñ ph n ng bi u ki n c a m u T1 cao hơn h n so v i m u T2, t c là ph n ng x y ra nhanh hơn, quá trình quang xúc tác hi u qu hơn. 100 80 Møc ®é ph©n hñy (%) 60 1 0 ppm 1 5 ppm 2 0 ppm 40 20 0 0 50 100 150 200 250 300 Thêi gian ph©n hñy (phót) Hình 5. nh hư ng c a n ng ñ ban ñ u c a xanh metylen ñ n m c ñ phân h y v i lư ng ch t xúc tác T1 thêm vào là 0,2g/200ml dung d ch Hình 5 bi u di n lư ng xanh metylen b phân h y theo th i gian chi u sáng cùng lư ng ch t xúc tác T1 là 0,2g/200ml dung d ch xanh metylen nhưng v i n ng ñ tương ng là 10ppm, 15ppm, và 20ppm. Có th th y rõ r ng, khi n ng ñ c a xanh metylen càng cao thì th i gian ñ phân h y h t lư ng xanh metylen càng tăng, ñ i v i n ng ñ xanh metylen là 10 ppm thì th i gian phân h y hoàn toàn là 75 phút (99,2%), trong khi ng v i n ng ñ c a xanh metylen là 15 ppm thì ph i c n chi u sáng ñ n 240 phút (98,0%) và n ng ñ là 20 ppm thì ph i c n ñ n 285 phút (90,1%). ði u này có th gi i thích là khi n ng ñ c a xanh metylen tăng thì kh năng c n tr ánh sáng chi u vào dung d ch càng tăng do kh năng h p th photon ánh sáng c a xanh metylen, làm nh hư ng ñ n kh năng h p th photon ánh sáng ñ th c hi n quá trình quang xúc tác c a TiO2 , hi u qu th c hi n quá trình quang xúc tác ph thu c r t l n vào s lư ng photon h p thu trên b m t c a TiO2 b i vì chính nh ng photon kích thích các electron trên b m t c a TiO2 sinh ra các l tr ng quang sinh ñ th c hi n quá trình quang xúc tác. Chính vì v y, khi n ng ñ c a xanh metylen tăng lên s làm gi m s photon h p thu trên b m t c a TiO2 d n ñ n gi m ho t tính xúc tác. ð ng th i, khi n ng ñ c a xanh metylen tăng lên thì m t lư ng l n ph m nhu m này s h p th lên b m t TiO2 làm 93
c n tr l tr ng quang sinh ti p xúc dung d ch, chính l tr ng s ph n ng v i ion OH- trong dung d ch ñ t o ra g c OH•, tác nhân oxi hóa chính c a quá trình oxi hóa nâng cao phân h y ch t h u cơ trong nư c. B ng 2. Các tham s ñ ng h c gi b c m t c a mô hình Langmuir-Hinshelwood khi s d ng m u xúc tác T1 ng v i n ng ñ ban ñ u c a xanh metylen khác nhau N ng ñ dung d ch H s tương quan H ng s t c ñ ph n ng bi u ki n k’ ( R2) (phút-1) xanh metylen 10 ppm 0,99663 0,06891 15 ppm 0,9922 0,01807 20 ppm 0,96756 0,01248 K t qu h ng s t c ñ và h s tương quan theo mô hình ñ ng h c lư ng phân t Langmui-Hindshelwood trình bày b ng 2. T ñây có th th y r ng, khi n ng ñ xanh metylen 10 ppm thì quá trình ph n ng tuân theo mô hình ñ ng h c c a Langmuir-Hinshelwood v i h s tương quan cao v i giá tr k’ cũng cao, nhưng khi n ng ñ tăng thì c h s tương quan R2 và k’ ñ u gi m, ñi u này gi i thích v m t toán h c vì sao tăng n ng ñ xanh metylen thì th i gian phân h y cũng càng tăng. 4. K t lu n Bài báo này ñã nghiên c u kh năng xúc tác quang hoá trên xúc tác TiO2 nano v i ph n ng phân h y ph m nhu m xanh metylen dư i ánh sáng m t tr i. Các v t li u TiO2 nano t ng h p b ng phương pháp vi nhũ tương ñ o có ho t tính quang hoá cao v i kích thích c a ánh sáng m t tr i. Hình thái nh hư ng nhi u ñ n ho t tính xúc tác. ð ng h c quá trình quang xúc tác tuân theo mô hình ph n ng lư ng phân t Langmuir- Hinshelwood. TÀI LI U THAM KH O [1]. Curri M. L., Comparelli R., Cozzoli P. D., Mascolo G., Agostiano A., Colloidal Oxide nanoparticles for the photocatalytic degradation of organic dye, Materials Science & Engineering C, 23, (2003), 285-289. [2]. Jincheng Liu, Hongwei Bai, Yinjie Wang, Zhaoyang Liu, Xiwang Zhang, Darren Delai Sun, Self-Assembling TiO2 Nanorods on Large Graphene Oxide Sheets at a Two-Phase Interface and Their Anti-Recombination in Photocatalytic Applications, Advanced Functional Materials, 20, (2009), 3617–3803. [3]. Kikuchi Y., Sunada K., Iyoda T., Hashimoto K., Fujishima A. J., Bactericidal and Detoxification Effects of TiO2 Thin Film Photocatalysts, Environ. Sci. Technol., 32 (5), (1998), 726–728. [4]. Hokyong Shon, Sherub Phuntsho, Yousef Okour, Dong-Lyun Cho, Kyoung Seok Kim, 94
Hui-Jie Li, Sukhyun Na, Jong Beom Kim, ong-Ho Kim, Visible Light Responsive Titanium Dioxide (TiO2), J. Korean Ind. Eng. Chem., 19(1), (2008), 1-16. [5]. Oliver Diwald, Tracy L. Thompson, Ed G. Goralski, Scott D. Walck, John T. Yates, The Effect of Nitrogen Ion Implantation on the Photoactivity of TiO2 Rutile Single Crystals, Journal of Physical Chemistry, 108, (2008), 6004-6012. [6]. Nguy n Văn Dũng, Ph m Th Thuý Loan, ðào Văn Lư ng, Cao Th Hà, Nghiên c u ñi u ch v t li u xúc tác quang hóa TiO2 t sa khoáng ilmenite. Ph n III: ñánh giá ho t tính quang hoá xúc tác c a TiO2 trong ph n ng quang phân hu Axít Orange 10, T p chí Phát tri n Khoa h c và Công ngh , 9 (1), (2006), 24-30. [7]. Tr n Quang Trung, Phan Th Như Quỳnh, Trương Th Thanh T nh, Huỳnh Kim Khương, Lê Thu Thanh Giang, H t TiO2 ch t o b ng phương pháp sol-gel ng d ng trong quang xúc tác, Báo cáo t i H i ngh Khoa h c l n th VI c a trư ng ð i h c Khoa h c T nhiên – ð i h c Qu c gia Tp. HCM, 2008. [8]. Tr n Thái Hoà, Tr n Qu c Vi t, Lê Công Sơn, Lê Th Hoà, ðinh Quang Khi u, T ng h p v t li u TiO2 nano trong h nhũ tương, T p chí Khoa h c ð i h c Hu , s 65, 2011. [9]. Fu Ping Feng, Zhao Zhuo, Peng Peng, Dai Xue Gang, Photodegradation of Methylene Blue in a Batch Fixed Bed Photoreactor Using Activated Carbon Fibers Supported TiO2 Photocatalyst, The Chinese Journal of Process Engineering, l (8), 65-71. [10]. Valentine Rupa A., Manikandan D., Divakar D., Sivakumar T., Effect of deposition of Ag on TiO2 nanoparticles on the photodegradation of Reactive Yellow-17, International Journal of Chemical Reactor Engineering, 32, (2007), 906-912. THE STUDY ON THE VISIBLE LIGHT ACTIVED PHOTOCATALYTIC OXIDATION OF METHYLEN GREEN OVER NANO TiO2 Tran Thai Hoa, Le The Hoa, Dinh Quang Khieu College of Sciences, Hue University Tran Quoc Viet, Department of Science and Technology Thua Thien Hue Province Le Cong Son, Hue Monuments Conservation Centre SUMMARY In this paper, catalytic activity of nano titanium oxides prepared by microemulsion through the visiable light active photocatalytic oxidation of methylen green was investigated. The nano TiO2 obtained exhibited excellent catalytic activity using sun light. However, the morphologies of nano TiO2 have an effect on the photocatalyitc activity. The nano TiO2 with size around 20-70 nm exhibited higher activity than that of some micromer spherical particles of nano TiO2 containing very fine particles around 25 nm due to its less activated ultra violet-inner particles. The photocatalytic oxidation of methylen green over nano TiO2 followed Langmuir Hinshelwood kinetics. 95