Hóa Học Hữu Cơ - Chương 6

Chia sẻ: Nguyễn Nhi | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:12

Thêm vào BST

Báo xấu

132
lượt xem 18
download

Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Phản ứng cộng hợp & đóng vòng của1,3butadiene hay dẫn xuất của nó với các hydrocarbon không no Các hợp chất ái diene phải mang nhóm thế hút điện tử, ethylene phản ứng rất chậm. Tùy theo nhiệt độ mà thu được hổn hợp sản phẩm khác nhau

Chủ đề:

Bình luận(0) Đăng nhập để gửi bình luận!

Lưu

Nội dung Text: Hóa Học Hữu Cơ - Chương 6

Hóa Học Hữu Cơ TS Phan Thanh Sơn Nam Bộ môn Kỹ Thuật Hữu Cơ Khoa Kỹ Thuật Hóa Học Trường Đại Học Bách Khoa TP. HCM Điện thoại: 8647256 ext. 5681 Email: ptsnam@hcmut.edu.vn 1
Chương 6: ALKADIENE I. Phân loại I.1. Hai nối đôi đứng liền nhau (allene) CH2=C=CH2 propadiene CH3-CH2=C=CH2 1,2-butadiene 2
I.2. Hai nối đôi liên hợp Có cấu tạo đặc biệt có tính chất hóa học quan trọng chú trọng các hợp chất này CH2=CH-CH=CH2 1,3-butadiene CH2=C(CH3)-CH=CH2 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene) 3
I.3. Hai nối đôi xa nhau Tính chất giống như alkene CH2=CH-CH2-CH=CH2 1,4-pentadiene 4
II. Các phương pháp điều chế II.1. Tách nước từ 1,3-butadiol • Đi từ acetylene HgSO4 HC CH + H2O CH3-CHO H2SO4 O δ− OH O O - H2/Ni OH H3C C δ+ + H2C C H3C C CH2 C H HH H H OH Al2O3 H3C C CH2 CH2OH CH2=CH-CH=CH2 + 2H2O o 350 C H 5
II.2. Từ ethanol ZnO/Al2O3 2 CH3-CH2-OH CH2=CH-CH=CH2 o 450-500 C II.3. Từ 1,4-butadiol H2/Ni HC CH + HCHO HO-CH2-C C-CH2-OH Al2O3 HO-CH2-CH2 CH2-CH-OH CH2=CH-CH=CH2 350 oC 6
III. Tính chất hóa học Các điện tử π được giải tỏa đều trên toàn bộ phân tử linh động • C1-C2: 1.38Å (C=C bình thường: 1.34Å) • C2-C3: 1.46Å (C-C bình thường: 1.54Å) Khi có mặt tác nhân khác, hệ liên hợp sẽ phân cực: - + CH2-CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 - + CH2-CH=CH-CH2 khác alkene bình thường 7
III.1. Phản ứng cộng halogen Thu được 2 sản phẩm cộng 1,2 & 1,4 CH2=CH-CH-CH2 Br Br CH2=CH-CH=CH2 + Br-Br CH2-CH=CH-CH2 Br Br Cơ chế: δ+ δ− + + CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH-CH2 Br + Br-Br CH2-CH=CH-CH2 Br Br- Br- CH2-CH=CH-CH2 CH2=CH-CH-CH2 Br Br Br Br 8
III.2. Phản ứng cộng HX Tùy theo nhiệt độ mà thu được hổn hợp sản phẩm khác nhau CH2=CH-CH=CH2 + HBr -80 oC 40 oC CH2=CH-CH-CH2 CH2=CH-CH-CH2 80% 20% Br H Br H 40 oC CH2-CH=CH-CH2 CH2-CH=CH-CH2 80% 20% Br H Br H 9
III.3. Phản ứng Diels-Alder Phản ứng cộng hợp & đóng vòng của1,3butadiene hay dẫn xuất của nó với các hydrocarbon không no khác (ái diene) H O O H C H C C H C CH3 + to C H CH3 C H C H H H 10
Các hợp chất ái diene phải mang nhóm thế hút điện tử, ethylene phản ứng rất chậm CH2=CH-CHO acrolein CH2=CH-CN acrylonitrile (CN2)C=C(CN)2 tetracyan ethylene C6H5-CH=CH-COOH cinnamic acid O maleic anhydride O O O benzoquinone 11 O
III.4. Phản ứng trùng hợp --CH2-CH=CH-CH2-- n CH2=CH-CH=CH2 n Trùng hợp isoprene chứa 94% cis ~ cao su thiên nhiên --CH2-C=CH-CH2-- n CH2=C-CH=CH2 n CH3 CH3 12