Luận văn Thạc sĩ Khoa học: Tổng hợp và nghiên cứu phức chất kim loại chuyển tiếp với một số phối tử 4,4-điankylthiosemicacbazon

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI<br /> TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN<br /> ---------------------<br /> <br /> Phạm Thị Ngọc Oanh<br /> <br /> TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN<br /> TIẾP VỚI MỘT SỐ PHỐI TỬ 4,4-ĐIANKYLTHIOSEMICACBAZON<br /> <br /> LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC<br /> <br /> Hà Nội – Năm 2016<br /> <br /> 1<br /> <br /> ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI<br /> TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN<br /> ---------------------<br /> <br /> Phạm Thị Ngọc Oanh<br /> <br /> TỔNG HỢP VÀ NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN<br /> TIẾP VỚI MỘT SỐ PHỐI TỬ 4,4-ĐIANKYLTHIOSEMICACBAZON<br /> <br /> Chuyên ngành: Hóa Vô cơ<br /> Mã số: 60440113<br /> <br /> LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC<br /> <br /> NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC:<br /> PGS.TS.NGUYỄN HÙNG HUY<br /> <br /> Hà Nội – Năm 2016<br /> <br /> LỜI CẢM ƠN<br /> Em xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Nguyễn Hùng<br /> Huy đã giao đề tài và đã trực tiếp hƣớng dẫn em trong suốt quá trình thực hiện<br /> luận văn này.<br /> Em xin chân thành cảm ơn tập thể các thầy cô trong bộ môn Hóa Vô cơ, Khoa<br /> Hóa học, trƣờng Đại học Khoa học Tự nhiên, Đại học Quốc gia Hà Nội đã tạo mọi<br /> điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn này.<br /> Tôi xin chân thành cảm ơn các anh, chị, và các bạn trong tổ Phức chất bộ môn<br /> Vô cơ và Khoa Hóa học đã giúp đỡ tận tình, đóng góp nhiều ý kiến quý báu để bản<br /> luận văn này hoàn thiện hơn.<br /> Hà Nội, tháng 12 năm 2016<br /> Tác giả luận văn<br /> Phạm Thị Ngọc Oanh<br /> <br /> MỤC LỤC<br /> MỞ ĐẦU<br /> <br /> 1<br /> <br /> CHƢƠNG 1 – TỔNG QUAN<br /> <br /> 2<br /> <br /> 1.1. Giới thiệu về phối tử thiosemicacbazon<br /> <br /> 2<br /> <br /> 1.1.1. Thiosemicacbazit và thosemicacbazon.<br /> <br /> 2<br /> <br /> 1.1.2. Một số ứng dụng của thiosemicacbazon và phức chất của chúng<br /> <br /> 4<br /> <br /> 1.2. Một số kim loại chuyển tiếp và khả năng tạo phức của chúng với<br /> phối tử thiosemicacbazon<br /> <br /> 5<br /> <br /> 1.2.1. Khả năng tạo phức của Ni(II), Cu(II), Zn(II)<br /> <br /> 5<br /> <br /> 1.2.2.Khả năng tạo phức của kim loại chuyển tiếp với thiosemicacbazon<br /> <br /> 7<br /> <br /> 1.3. Các phƣơng pháp nghiên cứu phối tử và phức chất<br /> <br /> 10<br /> <br /> 1.3.1. Phƣơng pháp phổ hấp thụ hồng ngoại (FT-IR)<br /> <br /> 10<br /> <br /> 1.3.2. Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ hạt nhân<br /> <br /> 11<br /> <br /> 1.3.3. Phƣơng pháp phổi khối lƣợng ESI-MS<br /> <br /> 13<br /> <br /> 1.3.4. Phƣơng pháp đo nhiễu xạ tia X<br /> <br /> 13<br /> <br /> CHƢƠNG 2 – THỰC NGHIỆM<br /> 2.1. Dụng cụ và hóa chất<br /> <br /> 16<br /> 16<br /> <br /> 2.1.1. Dụng cụ<br /> <br /> 16<br /> <br /> 2.1.2. Hóa chất<br /> <br /> 16<br /> <br /> 2.2. Tổng hợp phối tử<br /> <br /> 16<br /> <br /> 2.2.1. Tổng hợp các phối tử N-pyrrolidinylthiosemicacbazit (PTC) và<br /> N-azepinylthiosemicacbazit (ATC)<br /> <br /> 16<br /> <br /> 2.2.2. Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất PTC<br /> <br /> 17<br /> <br /> 2.2.3. Tổng hợp phối tử thiosemicacbazon từ dẫn xuất ATC<br /> <br /> 18<br /> <br /> 2.3. Tổng hợp phức chất<br /> <br /> 19<br /> <br /> 2.3.1. Tổng hợp phức chất của phối tử HL1<br /> <br /> 19<br /> <br /> 2.3.2. Tổng hợp phức chất của phối tử H2L<br /> <br /> 20<br /> <br /> 2.3.3. Tổng hợp phức chất của phối tử HL2<br /> <br /> 20<br /> <br /> 2.4. Phƣơng pháp nghiên cứu<br /> <br /> 21<br /> <br /> 2.4.1. Phƣơng pháp phổ hồng ngoại<br /> <br /> 21<br /> <br /> 2.4.2. Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ 1H NMR<br /> <br /> 22<br /> <br /> 2.4.3. Phƣơng pháp phổ khối lƣợng ESI-MS<br /> <br /> 22<br /> <br /> 2.4.4. Phƣơng pháp nhiễu xạ tịa X đơn tinh thể<br /> <br /> 22<br /> <br /> CHƢƠNG 3 – KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN<br /> <br /> 23<br /> <br /> 3.1. Nghiên cứu dẫn xuất thiosemicacbazit bằng phƣơng pháp phổ hồng ngoại<br /> <br /> 23<br /> <br /> 3.2. Nghiên cứu phối tử HL1 và phức chất của HL1 với Ni(II), Cu(II), Zn(II)<br /> <br /> 24<br /> <br /> 3.2.1. Nghiên cứu bằng phƣơng pháp phổ hồng ngoại<br /> <br /> 24<br /> <br /> 3.2.2. Nghiên cứu bằng phƣơng pháp phổ 1H NMR<br /> <br /> 28<br /> <br /> 3.2.3. Nghiên cứu phức chất [NiL12] bằng phƣơng pháp phổ khối<br /> lƣợng ESI-MS<br /> 3.2.4. Nghiên cứu phức chất [NiL12] bằng phƣơng pháp nhiễu xạ tia X<br /> đơn tinh thể<br /> 3.3. Nghiên cứu phối tử H2L và phức chất của H2L với Ni(II), Cu(II)<br /> <br /> 31<br /> 33<br /> 35<br /> <br /> 3.3.1. Nghiên cứu bằng phƣơng pháp phổ hồng ngoại<br /> <br /> 35<br /> <br /> 3.3.2. Nghiên cứu bằng phƣơng pháp phổ 1H NMR<br /> <br /> 38<br /> <br /> 3.4. Nghiên cứu phối tử HL2 và phức chất của HL2 với Ni(II)<br /> <br /> 40<br /> <br /> 3.4.1. Nghiên cứu bằng phƣơng pháp phổ hồng ngoại<br /> <br /> 40<br /> <br /> 3.4.2. Nghiên cứu bằng phƣơng pháp phổ 1H-NMR<br /> <br /> 41<br /> <br /> 3.4.3. Nghiên cứu phức chất [NiL22] bằng phƣơng pháp phổ khối<br /> lƣợng ESI-MS<br /> <br /> 43<br /> <br /> KẾT LUẬN<br /> <br /> 45<br /> <br /> TÀI LIỆU THAM KHẢO<br /> <br /> 46<br /> <br />