Nâng cao hoạt tính xúc tác và độ bền của ziconi sunfat có chứa nhôm

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (5), Tr. 626 - 631, 2006<br /> <br /> <br /> N©ng cao ho¹t tÝnh xóc t¸c vµ ®é bÒn cña ziconi<br /> sunfat cã chøa nh«m<br /> §Õn Tßa so¹n 14-2-2006<br /> Ng« ThÞ ThuËn1, Ph¹m xu©n nói2<br /> 1<br /> Tr êng §¹i häc Khoa häc Tù nhiªn - §¹i häc Quèc gia H) Néi<br /> 2<br /> Tr êng §¹i häc Má - §Þa chÊt<br /> <br /> <br /> summary<br /> Al-promoted mesostructured sulfated zirconia (Al-MSZ) has been successfully synthesized<br /> from the template of triblock polymer surfactant (P123) in queous solution. Mesostructured Al-<br /> MSZ shows high thermal stability, and it can presere its characteristic mesostructures until<br /> calcinations at 650oC. Catalytic data for n-hexane isomerization show that the Al-MSZ exhibits<br /> higher catalytic activity and better stability than both sulfated zirconia (SZ) conventional and Al-<br /> promoted sulfated zirconia (Al-SZ). The Al-MSZ sample was characterized by XRD, N2-adsorption<br /> isotherms, TG- DTA, IR, and numerous other techniques.<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu ph¶n øng ®ång ph©n hãa n-parafin [6 - 8].<br /> Jentoft v céng sù [9] ® tæng hîp zirconi sunfat<br /> Zirconi sunfat hãa l mét trong nh÷ng xóc hãa víi cÊu tróc mao qu¶n trung b×nh sö dông<br /> t¸c “siªu axit”, ® ® îc c¸c nh khoa häc quan chÊt t¹o cÊu tróc hexadexyltrimetyl amoni<br /> t©m trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y. Xóc t¸c n y cã bromua (CATB); mét sè t¸c gi¶ kh¸c th× sö<br /> tiÒm n¨ng sö dông trong c«ng nghiÖp cho qu¸ dông chÊt t¹o cÊu tróc amin. MÆc dï vËt liÖu<br /> tr×nh ®ång ph©n hãa c¸c hi®rocacbon, ankyl mao qu¶n trung b×nh ® ® îc tæng hîp, nh ng<br /> hãa, ete hãa…[1 - 3]. Tuy nhiªn, xóc t¸c n y rÊt ho¹t tÝnh xóc t¸c cña chóng vÉn cßn thÊp so víi<br /> nhanh mÊt ho¹t tÝnh. §Ó c¶i thiÖn ho¹t tÝnh cña zirconi sunfat hãa th«ng th êng, khi thùc hiÖn<br /> xóc t¸c, c¸c nh khoa häc ® ® a ra nhiÒu qu¸ tr×nh ®ång ph©n hãa n-parafin [9, 10].<br /> ph ¬ng ph¸p kh¸c nhau nh ® a v o chÊt mang Do vËy, trong c«ng tr×nh nghiªn cøu n y<br /> mét l îng nhá Fe, Mn v Ni nh»m n©ng cao chóng t«i tiÕn h nh tæng hîp zirconi sunfat hãa<br /> ho¹t tÝnh cho qu¸ tr×nh ®ång ph©n hãa n-parafin cã chøa Al (Al-MSZ) sö dông chÊt ho¹t ®éng bÒ<br /> nhÑ, nh ng xóc t¸c vÉn bÞ mÊt ho¹t tÝnh [4]. mÆt copolyme, nh»m t¹o ra vËt liÖu cã diÖn tÝch<br /> ViÖc thªm mét l îng nhá Pt ® t¨ng ® îc ®é bÒ mÆt lín, th nh mao qu¶n cã ®é bÒn v ho¹t<br /> bÒn v ho¹t tÝnh cña xóc t¸c [5], nh ng v× Pt cã tÝnh xóc t¸c cao cho qu¸ tr×nh ®ång ph©n hãa n-<br /> gi¸ th nh cao khã ¸p dông trong c«ng nghiÖp. hexan.<br /> GÇn ®©y c¸c nh khoa häc quan t©m nhiÒu ®Õn<br /> zirconi sunfat hãa cã chøa nh«m v× ®©y l kim II - Thùc nghiÖm<br /> lo¹i phæ biÕn m l¹i n©ng cao ® îc ho¹t tÝnh xóc<br /> t¸c v cã ®é æn ®Þnh cao. 1. Tæng hîp xóc t¸c<br /> § cã nhiÒu c«ng tr×nh nghiªn cøu cho thÊy<br /> Al chøa trong zirconi sunfat hãa ® îc tæng hîp - ChÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt (H§BM) P123<br /> theo ph ¬ng ph¸p ®ång kÕt tña, l xóc t¸c cho (EO20PO70EO20);<br /> <br /> 626<br />  - ZrOCl2.8H2O; c) Ph ¬ng ph¸p ph©n tÝch nhiÖt vi sai (DTA)<br /> - AlCl3.6H2O; Gi¶n ®å DTA ® îc ghi trªn m¸y 2960<br /> - Dung dÞch NH4OH 28%; instrument trong m«i tr êng kh«ng khÝ dÕn<br /> - Dung dÞch (NH4)2SO4 0,5 M; 10000C, víi tèc ®é gia nhiÖt 10oC/phót.<br /> - N íc cÊt. d) Ph ¬ng ph¸p x¸c ®Þnh bÒ mÆt riªng theo BET<br /> Gel ® îc tæng hîp cã th nh phÇn 0,03436 § êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô N2 ® îc ghi trªn<br /> P123 : 1,5 Al2O3 : 50 ZrO2. m¸y Micromerictics ASAP 2010. Qu¸ tr×nh hÊp<br /> phô ë nhiÖt ®é -1960C (77 K); ¸p suÊt 770<br /> Quy tr×nh tæng hîp Al-MSZ ® îc thùc hiÖn mmHg; l u l îng khÝ mang 25 ml/phót.<br /> nh sau:<br /> 3. KiÓm tra ho¹t tÝnh cña xóc t¸c<br /> - Ho tan P123 v o n íc, sau ®ã thªm hçn<br /> hîp ZrOCl2.8H2O v AlCl3.6H2O, khuÊy liªn tôc §Ó x¸c ®Þnh ho¹t tÝnh cña hÖ xóc t¸c trªn,<br /> trong 6h, duy tr× ë nhiÖt ®é 35 ÷ 40oC. chóng t«i tiÕn h nh ph¶n øng ®ång ph©n hãa n-<br /> - Thªm tiÕp dung dÞch NH4OH 28% v o hçn hexan theo ph ¬ng ph¸p dßng. S¶n phÈm ph¶n<br /> hîp cho ®Õn khi gel ® îc h×nh th nh (duy tr× pH øng ® îc ph©n tÝch trªn m¸y GC-MS.<br /> = 10). TiÕp tôc khuÊy trong 6h, sau ®ã gel ® îc<br /> chuyÓn v o autoclave duy tr× ë nhiÖt ®é 100oC III - KÕt qu¶ v( th¶o luËn<br /> trong 24 h.<br /> Trªn gi¶n ®å nhiÔu x¹ R¬nghen cña 2 mÉu<br /> S¶n phÈm ® îc läc, röa b»ng n íc cÊt, sÊy xóc t¸c Al-MSZ v Al-SZ (h×nh 1 v 2) ®Òu cã<br /> kh« ë 110oC trong 12 h, chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt pik nhiÔu x¹ ë 300; 350; 500 v 600, ® îc x¸c<br /> ® îc lo¹i bá b»ng c¸ch ho tan v o etanol, nhËn l pha tø diÖn nghiªng cña tinh thÓ ZrO2.<br /> khuÊy trong 30 phót ë nhiÖt ®é phßng. Sau ®ã Nh÷ng kÕt qu¶ n y chØ ra r»ng pha tø diÖn<br /> chiÕt v sÊy kh« cho bay h¬i hÕt etanol. nghiªng cña tinh thÓ ZrO2 ® ® îc h×nh th nh<br /> MÆt kh¸c, chóng t«i còng tæng hîp xóc t¸c trªn xóc t¸c Al-SZ v Al-MZS. Mét thùc tÕ cho<br /> chøa Al trong chÊt mang zirconi sunfat hãa m thÊy, sau khi mét l îng nhá Al ® îc thªm v o<br /> kh«ng sö dông chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt P123. th× cÊu tróc mao qu¶n cña zirconi sunfat thùc sù<br /> Quy tr×nh tæng hîp ® îc thùc hiÖn nh trªn, xóc ® îc æn ®Þnh ë nhiÖt ®é nung 650oC.<br /> t¸c thu ® îc trong tr êng hîp n y ® îc kÝ hiÖu Còng cã thÓ nhËn thÊy, Al-MSZ cã ®é tinh<br /> l Al-SZ. thÓ cao h¬n, thËm chÝ pic réng v c êng ®é pic<br /> 2. §Æc tr ng cña xóc t¸c cao v nhän h¬n. §iÒu ®ã chøng tá ¶nh h ëng<br /> cña chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt ®Õn cÊu tróc pha tø<br /> a) Ph ¬ng ph¸p nhiÔu x¹ R¬nghen (XRD) diÖn nghiªng cña tinh thÓ ZrO2 (2 = 310) t¹i<br /> Phæ nhiÔu x¹ r¬nghen ® îc ghi trªn m¸y d111 l rÊt râ r ng.<br /> HUT-PCM Brucker D8, sö dông èng tia DiÖn tÝch bÒ mÆt riªng cña xóc t¸c Al-SZ v<br /> r¬nghen b»ng Cu víi b íc sãng K = 1,5406 Å, Al-MSZ ® îc x¸c ®Þnh b»ng phÐp ®o trong vïng<br /> gãc quÐt 2 thay ®æi tõ 5 - 550, tèc ®é quÐt 0, tuyÕn tÝnh cña ® êng cong BET (0,05 < P/P0 <<br /> 20/s. 0,3). KÕt qu¶ ® îc tr×nh b y ë h×nh 3.<br /> b) Ph ¬ng ph¸p gi¶i hÊp phô NH3 theo ch ¬ng Nh vËy, diÖn tÝch bÒ mÆt BET cña Al-MSZ<br /> tr×nh nhiÖt ®é (TPD) l 169 m2/g v thÓ tÝch lç xèp l 0,262 cm3/g.<br /> Trong khi ®ã, theo quy tr×nh tæng hîp th«ng<br /> §o ®é axit cña mÉu b»ng ph ¬ng ph¸p gi¶i th êng xóc t¸c SZ v Al-SZ cã diÖn tÝch bÒ mÆt<br /> hÊp phô NH3 theo ch ¬ng tr×nh nhiÖt ®é (TPD) BET, thÓ tÝch lç xèp t ¬ng øng l 104 - 110<br /> trªn m¸y Micromeritics AUTOCHEM II 2920 m2/g v 0,105 - 0,1714 cm3/g. C¸c th«ng sè cña<br /> (Mü). TiÕn h nh gi¶i hÊp phô NH3 b»ng c¸ch diÖn tÝch bÒ mÆt, thÓ tÝch lç xèp v ® êng kÝnh<br /> n©ng nhiÖt ®é dßng khÝ He lªn 500oC víi tèc ®é mao qu¶n cña c¸c mÉu xóc t¸c Al-MSZ, Al-SZ<br /> gia nhiÖt 10oC/phót. v SZ ® îc ® a ra ë b¶ng 1.<br /> 627<br />  200<br /> C êng ®é<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> d=2.949<br /> 100<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> d=1.803<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> d=1.538<br /> d=2.545<br /> 0<br /> 10 20 30 40 50 60 70<br /> 2 (®é)<br /> H×nh 1: Gi¶n ®å nhiÔu x¹ tia X cña Al-SZ<br /> <br /> 200<br /> C êng ®é<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> d=2.951<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 100<br /> <br /> d=1.807<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> d=1.533<br /> d=2.549<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 0<br /> 10 20 30 40 50 60 70<br /> 2 (®é)<br /> H×nh 2: Gi¶n ®å nhiÔu x¹ tia X cña Al-MSZ<br /> ThÓ tÝch hÊp phô, cm3/g<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> P/P0<br /> H×nh 3: § êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô-khö hÊp phô N2 v<br /> ® êng ph©n bè kÝch th íc mao qu¶n cña mÉu Al-MSZ<br /> <br /> 628<br />  B¶ng 1: C¸c th«ng sè vÒ tÝnh chÊt bÒ mÆt cña xóc t¸c SZ, Al-SZ v Al-MSZ<br /> NhiÖt ®é nung, DiÖn tÝch bÒ mÆt ThÓ tÝch lç xèp, § êng kÝnh mao<br /> Xóc t¸c o<br /> C SBET , m2/g cm2/g qu¶n, Å<br /> SZ[11] 5500 104 0,105 33,89<br /> Al-SZ 650 110 0,171 36,00<br /> Al-MSZ 650 169 0,262 44,75<br /> <br /> Chóng ta biÕt r»ng nhiÖt ®é nung ¶nh h ëng chøng tá, ®é bÒn nhiÖt trong cÊu tróc cña zirconi<br /> rÊt lín ®Õn sù h×nh th nh t©m axit trong qu¸ sunfat hãa cã chøa Al l cao h¬n so víi mÉu xóc<br /> tr×nh ®iÒu chÕ zirconi sunfat hãa. Nãi chung, t¸c zirconi sunfat hãa ® ® îc ®iÒu chÕ tr íc ®ã.<br /> nhiÖt ®é nung ë 650oC phï hîp cho qu¸ tr×nh t¹o Qua ®ã cã thÓ kh¼ng ®Þnh r»ng, sù cã mÆt cña<br /> th nh pha tø diÖn nghiªng cña tinh thÓ ZrO2 Al cã t¸c dông l m æn ®Þnh pha cÊu tróc v cã<br /> trong 2 mÉu xóc t¸c Al-SZ v Al-MSZ nh ng kh¶ n¨ng ng¨n chÆn sù h×nh th nh c¸c tinh thÓ<br /> nhiÖt ®é n y kh«ng thÓ ¸p dông cho qu¸ tr×nh lín, l m æn ®Þnh pha tø diÖn nghiªng.<br /> tæng hîp SZ, bëi v× nhiÖt ®é phï hîp cho qu¸ H×nh 4 ® a ra TG cña Al-MSZ cho thÊy cã<br /> tr×nh tæng hîp hÖ xóc t¸c n y l 550oC [12]. Do sù mÊt khèi l îng ë nhiÖt ®é 113o v 697oC. Sù<br /> ®ã, viÖc c¶i tiÕn ®é bÒn v t¨ng ho¹t tÝnh xóc t¸c mÊt khèi l îng n y ® îc x¸c nhËn l do sù mÊt<br /> cã ý nghÜa rÊt quan träng trong quy tr×nh tæng n íc v sù gi¶m khèi l îng cña ion SO42- t ¬ng<br /> hîp zirconi sunfat ho¸. §iÒu cã thÓ nhËn thÊy, øng. Nh÷ng kÕt qu¶ n y ® chØ ra r»ng nhãm<br /> khi Al chøa trong cÊu tróc zirconi sunfat hãa víi SO42- trong Al-MSZ ® h×nh th nh t©m axit<br /> pha tø diÖn nghiªng cña tinh thÓ ZrO2 trë nªn rÊt m¹nh v sù tËp hîp cña nhãm SO42- bÒ mÆt cã<br /> æn ®Þnh khi 2 mÉu xóc t¸c Al-SZ v Al-MSZ ¶nh h ëng trùc tiÕp ®Õn t©m ho¹t ®éng bÒ mÆt<br /> tiÕn h nh nung ë nhiÖt ®é 650oC. §iÒu n y cña Al-MSZ.<br /> <br /> Figure: Experiment: Mau2. Crucible:PT 100 )l Atmosphere:Air<br /> <br /> Labsys TG 13/10/2005 Procedure: 50 ----> 800 C (10 C.min-1) (Zone 2) Mass (mg): 50.46<br /> <br /> TG/% HeatFlow/" V dTG/% /min<br /> Exo<br /> 12<br /> 11 -0.4<br /> TÝn hiÖu TGA<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 8<br /> 8 -0.8<br /> Peak :697.1823 °C<br /> <br /> 4<br /> 5 -1.2<br /> <br /> <br /> Peak :113.3173 °C<br /> 0<br /> 2 -1.6<br /> <br /> <br /> Mass variation : -8.306 %<br /> -4 (-4.191 mg) -2.0<br /> -1<br /> <br /> <br /> <br /> -8 -4 -2.4<br /> <br /> <br /> Mass variation : -6.384 %<br /> -12 -7 (-3.221 mg) -2.8<br /> <br /> <br /> <br /> 100 200 300 400 500 600 Furnace temperature /°C<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> NhiÖt ®é, oC<br /> H×nh 4: Gi¶n ®å TGA-DTA trªn mÉu xóc t¸c Al-MSZ<br /> <br /> Phæ hång ngo¹i IR cña 2 mÉu xóc t¸c Al-SZ tÇn sè dao ®éng cña nhãm SO42- víi cation Zr4+.<br /> v Al-MSZ (h×nh 5) ®Òu ® a ra c¸c d¶i ë 1033; Dùa trªn gi¶n ®å TPD- NH3 (h×nh 6) cho<br /> 1071; 1144 v 1249 cm-1. §iÒu n y cho thÊy c¸c thÊy Al-MSZ cã 2 lo¹i t©m axit øng víi 2 gi¸ trÞ<br /> 629<br /> Tmax kh¸c nhau, víi Tmax= 545,4oC l pic cao v tËp trung, pik ë 246,9oC øng víi t©m axit trung<br /> nhän ®iÒu n y chøng tá cã t©m axit m¹nh v rÊt b×nh.<br /> 100 Thu Jan 05 14:30:17 2006 - A. Nui - Mau 2 100 Thu Jan 05 14:35:36 2006 - A.Nui - Mau 3<br /> 95<br /> 95<br /> 90<br /> truyÒn qua, %<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 2 0 5 0 .0 8<br /> 90 85<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 2 0 6 8 .7 0<br /> 80<br /> 85<br /> 75<br /> 80 70<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 1 6 3 2 .1 9<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 1 0 9 0 .4 2<br /> 1 6 3 0 .3 4<br /> 65<br /> 75<br /> 60<br /> §é<br /> %T<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> %T<br /> 70 55<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 3 4 1 6 .1 4<br /> 1 1 4 4 .2 8<br /> 65 1 2 4 9 .8 5 50<br /> 3 4 4 4 .8 6<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 45<br /> 1 0 7 1 .1 1<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 1 1 4 4 .2 8<br /> 60 40<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 4 7 0 .5 2<br /> 35<br /> <br /> <br /> 4 8 9 .7 4<br /> 55<br /> 30<br /> 50 25<br /> <br /> 20<br /> 45<br /> 15<br /> 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 4000 3000 2000 1000<br /> Wavenumbers (cm-1) Wavenumbers (cm-1)<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> §é d i sãng, cm-1<br /> H×nh 5: Phæ hång ngo¹i IR cña 2 mÉu xóc t¸c Al-SZ v Al-MSZ<br /> TÝn hiÖu TCD<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> NhiÖt ®é, oC<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> Thêi gian, phót<br /> H×nh 6: Gi¶n ®å gi¶i hÊp NH3 theo ch ¬ng tr×nh nhiÖt ®é TPD-NH3<br /> <br /> Ho¹t tÝnh cña xóc t¸c cho qu¸ tr×nh ®ång sù h×nh th nh t©m “siªu axit”. Khi thùc hiÖn qu¸<br /> ph©n hãa n-hexan. tr×nh ®ång ph©n hãa n-hexan trªn 3 mÉu xóc t¸c<br /> Cã nhiÒu yÕu tè ¶nh h ëng ®Õn ho¹t tÝnh SZ, Al-SZ v Al-MSZ thu ® îc kÕt qu¶ ë b¶ng<br /> xóc t¸c cña zirconi sunfat hãa trong qu¸ tr×nh 2. Qua ®ã cã thÓ kh¼ng ®Þnh pha tø diÖn<br /> ®ång ph©n hãa n-hexan nh ph ¬ng ph¸p tæng nghiªng cña tinh thÓ ZrO2 l rÊt cÇn thiÕt cho<br /> hîp, cÊu tróc pha tinh thÓ ZrO2, nhiÖt ®é nung, qu¸ tr×nh ®ång ph©n hãa n-hexan (®é chän läc ><br /> l îng nhãm SO42- v diÖn tÝch bÒ mÆt cña xóc 80%), nh ng thêi gian l m viÖc cña 3 mÉu xóc<br /> t¸c. Nh ng thùc tÕ cho thÊy, pha tø diÖn nghiªng t¸c l rÊt kh¸c nhau. KÕt qu¶ ® îc ® a ra ë h×nh<br /> cña tinh thÓ ZrO2 l nguyªn nh©n chÝnh t¹o nªn 7.<br /> 630<br />  B¶ng 2: Qu¸ tr×nh ®ång ph©n hãa n-hexan trªn 3 mÉu xóc t¸c SZ, Al-SZ v Al-MSZ<br /> t¹i nhiÖt ®é 210oC, tèc ®é thÓ tÝch 1,5 h-1<br /> §é chuyÓn hãa §é chän läc s¶n phÈm<br /> Xóc t¸c NhiÖt ®é nung, oC<br /> n-hexan, % ®ång ph©n hãa, %<br /> SZ [11] 550 32,8 83,05<br /> Al-SZ 650 35,4 85,30<br /> Al-MSZ 650 39,7 87,29<br /> <br /> Cã thÓ nhËn thÊy ë h×nh 7, Al-SZ cã thêi v ho¹t tÝnh cao h¬n rÊt nhiÒu so víi xóc t¸c SZ<br /> gian l m viÖc æn ®Þnh h¬n SZ th«ng th êng, th«ng th êng v Al-SZ khi kh«ng sö dông chÊt<br /> ®iÒu n y cho thÊy Al cã ¶nh h ëng quan träng ho¹t ®éng bÒ mÆt.<br /> ®Õn ®é bÒn v ho¹t tÝnh cña zirconi sunfat ho¸. -Xóc t¸c Al-MSZ ® më ra mét triÓn väng<br /> Nh ng ho¹t tÝnh xóc t¸c thùc sù ho n h¶o trªn míi ¸p dông cho qu¸ tr×nh ®ång ph©n hãa n-<br /> mÉu Al-MSZ, ®©y còng chÝnh l sù kÕt hîp ¶nh parafin.<br /> h ëng cña diÖn tÝch bÒ mÆt, pha tø diÖn nghiªng<br /> cña tinh thÓ ZrO2, nhiÖt ®é nung phï hîp v Al T(i liÖu tham kh¶o<br /> chøa trong zirconi sunfat hãa ® l m t¨ng ®é<br /> bÒn v ho¹t tÝnh xóc t¸c. 1. X. M. Song, A. Sayari. Catal. Rev. Sci. Eng.,<br /> 50 38, 320 (1996).<br /> SZ-550<br /> Al-SZ<br /> 2. T. -K. Cheung, B. C. Gates. Top. Catal. 6,<br /> 40 41 (1998).<br /> §é chuyÓn hãa, %<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> Al-MSZ<br /> 30<br /> 3. G. D. Yadav, J. J. Nair. Micropor. Mesopor.<br /> Mater., 33, 1 (1999).<br /> 20 4. T.-K. Cheung, J. L. d’Itri, B. C. Gates. J.<br /> Catal., 151, 464 (1995).<br /> 10<br /> 5. K. Ebitani, J. Knoishi, H. Hattori. J. Catal.<br /> 0 130, 257 (1991).<br /> 30 60 90 120 150 180 6. Y. D. Xia, W. M. Hua, Y. Tang, Z. Gao.<br /> Thêi gian ph¶n øng, phót Chem. Commun., 1899 (1999).<br /> 7. J. A. Moreno, G. Poncelet. J. Catal., 203,<br /> 453 (2001).<br /> H×nh 7: Ho¹t tÝnh cña 3 mÉu xóc t¸c SZ, Al-SZ<br /> 8. W. Hua, J. Sommer. Appl. Catal. A: 227,<br /> v Al-MSZ theo thêi gian<br /> 279 (2002).<br /> IV - KÕt luËn 9. X. Yang, F. C. Jentoft, R. E. Jentoft, F.<br /> Girgsdies, T. Ressler. Catal. Lett., 811, 25<br /> - § tæng hîp th nh c«ng vËt liÖu mao qu¶n (2002).<br /> trung b×nh Al chøa trong chÊt mang zirconi 10. Y. Y. Huang, T. J. McCarthy, W. M. H.<br /> sunfat hãa tõ chÊt ho¹t ®éng bÒ mÆt P123. KÕt Sachlter, Appl. Catal. A 148, 135 (1996).<br /> qu¶ ®o diÖn tÝch bÒ mÆt BET cho thÊy, mÉu xóc 11. Ng« ThÞ ThuËn, Ph¹m Xu©n Nói. C¸c b¸o<br /> t¸c Al-MSZ cã diÖn tÝch bÒ mÆt riªng l 169 c¸o khoa häc héi nghÞ xóc t¸c v hÊp phô<br /> m2/g, ® êng kÝnh mao qu¶n trung b×nh 44Ao, to n quèc lÇn thø 3, HuÕ, 485 - 490 (2005).<br /> thùc sù t¨ng so víi 2 mÉu xóc t¸c SZ v Al-SZ 12. Ng« ThÞ ThuËn, Ph¹m Xu©n Nói, §Æng ThÞ<br /> cã diÖn tÝch bÒ mÆt v ® êng kÝnh mao qu¶n Thu H»ng. T¹p chÝ khoa häc §HQG HN,<br /> t ¬ng øng l 104 - 110 m2/g v 34 -36 Å. KHTN v CN; T. XX, sè 1PT, Tr. 32 - 37<br /> - Xóc t¸c Al-MSZ tæng hîp ® îc cho ®é bÒn (2004).<br /> 631<br /> 632<br />