Nghiên cứu tính chất của Bazơ của zeolit bằng phương pháp hóa lượng tử

T¹p chÝ Hãa häc, T. 43 (2), Tr. 174 - 178, 2005<br /> <br /> <br /> nghiªn cøu tÝnh chÊt baz¬ cña zeolit b»ng<br /> ph ¬ng ph¸p hãa l îng tö<br /> §Õn Tßa so¹n 8-4-2004<br /> Mai Tuyªn , §Æng §×nh B¹ch2, NguyÔn Quang Tïng2, NguyÔn ThÞ Thuý H<br /> 1 2<br /> <br /> 1<br /> ViÖn Hãa häc c«ng nghiÖp, Bé C«ng nghiÖp<br /> 2<br /> Tr(êng §¹i häc S( ph¹m H, Néi<br /> <br /> <br /> Summary<br /> The basic properties of zeolites were studied by using quantum-chemical calculations. The obtained<br /> results have demonstrated that the basicity of zeolites in the forms of alkali cations (Li, Na or K) is<br /> increased with increasing cation radius. While the Si/Al ratio in the framework increases, the basicity of<br /> zeolites decreases. The application of adsorption method using acidic gases (CO2) for determining<br /> basicity may be suitable for solid bases without exhanged ion, but not for zeolites. The basic centers on<br /> the surface play important role in activating the formation of carbanion active in bases-catalysed<br /> reactions.<br /> <br /> Nhê nh÷ng ®Æc ®iÓm vÒ cÊu tróc tinh thÓ v m« h×nh v ph#¬ng ph¸p<br /> th nh phÇn hãa häc, kh«ng nh÷ng tÝnh chÊt axit<br /> cña zeolit l m næi bËt nh÷ng øng dông xóc t¸c V× zeolit cã cÊu tróc tinh thÓ, nªn trong c¸c<br /> quan träng [1], m tÝnh chÊt baz¬ cña chóng c«ng tr×nh nghiªn cøu lý thuyÕt, viÖc chän nh÷ng<br /> còng ®4îc quan t©m nhiÒu v tá ra cã 4u thÕ côm cÊu tróc ®Æc tr4ng (cluster) ®U ®4îc thõa nhËn<br /> trong nh÷ng ph¶n øng ®i qua giai ®o¹n trung l ®ñ ®Ó thu nhËn nh÷ng th«ng tin quan träng ph¶n<br /> gian t¹o th nh cacbanion, nh4 alkyl hãa v o ¸nh ®4îc b¶n chÊt cña hiÖn t4îng [7]. Trong c«ng<br /> m¹ch nh¸nh cña c¸c alkyl aromat [2], ®ehydro tr×nh n y chóng t«i chän côm cÊu tróc (cluster)<br /> hãa isopropanol [3], ng4ng tô aldol butyraldehyt gåm T4O4H10Men, trong ®ã T l Si hay Al, Me l<br /> [4]. Nh÷ng qu¸ tr×nh ph¶n øng xóc t¸c baz¬ lo¹i c¸c cation Li, Na hay K, cßn n = 2 khi tØ sè Si/Al<br /> n y còng cã nhiÒu ý nghÜa c«ng nghiÖp. =1 v n = 1 khi tØ sè Si/Al = 3 (h×nh 1 a,b).<br /> Nghiªn cøu thùc nghiÖm cho thÊy r»ng tÝnh N¨ng l4îng ®4îc tÝnh trªn c¬ së cÊu tróc tèi<br /> chÊt baz¬ thÓ hiÖn râ r ng khi zeolit ë d¹ng trao 4u hãa. KiÓm tra cÊu tróc tèi 4u b»ng c¸ch tÝnh<br /> ®æi ion kim lo¹i kiÒm [5] v t¨ng lªn ë nh÷ng tÇn sè khi ®¹t gi¸ trÞ Nimag = 0. Ph©n tö bÞ hÊp<br /> gi¸ trÞ thÊp cña tØ sè Si/Al trong m¹ng l4íi tinh phô ®4îc sö dông ®Ó tÝnh l axeton. Qu¸ tr×nh<br /> thÓ [6]. VÒ mÆt nghiªn cøu b»ng c¸c ph4¬ng t¹o th nh cacbanion trªn bÒ mÆt tõ ph©n tö<br /> ph¸p hãa l4îng tö, trong khi tÝnh chÊt axit cña axeton hÊp phô ®4îc m« h×nh hãa qua giai ®o¹n<br /> zeolit ®U ®4îc quan t©m kh¸ nhiÒu, th× tÝnh chÊt chuyÓn tiÕp. §Ó t×m tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp ®U<br /> baz¬ cßn rÊt Ýt ®4îc chó ý. tÝnh QST2, tõ ®ã tÝnh tèi 4u hãa cÊu tróc tr¹ng<br /> Trong c«ng tr×nh n y, chóng t«i b¸o c¸o th¸i chuyÓn tiÕp. §Ó x¸c nhËn tr¹ng th¸i chuyÓn<br /> nh÷ng kÕt qu¶ nghiªn cøu tÝnh chÊt baz¬ cña tiÕp ®U tÝnh tÇn sè ®èi víi cÊu tróc tèi 4u cña<br /> zeolit khi sö dông ph4¬ng ph¸p tÝnh hãa l4îng tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp v ®4îc kh¼ng ®Þnh khi<br /> tö, l m c¬ së cho viÖc nghiªn cøu sau n y ®èi thu ®4îc gi¸ trÞ Nimag = 1 cïng víi tÝnh IRC.<br /> víi mét sè ph¶n øng liªn quan. C¸c b i to¸n ®4îc thùc hiÖn b»ng ch4¬ng tr×nh<br /> <br /> 174<br /> Gaussian 98 víi bé c¬ së 3-21G [8].<br /> <br /> H13 H13<br /> H14 H14<br /> Me20<br /> Me1 Me1<br /> Al12 H15 Si12 H15<br /> O11 O11<br /> H17 O2 H17 O2<br /> H8 H8<br /> H18 Al16 Si3 O4 H18 Al16 Si3 O4<br /> H19 O9 Si5 H7 H19 O9 Si5 H7<br /> <br /> H10 H6 H6<br /> a H10 b<br /> H×nh 1: (a) M« H×nh côm cÊu tróc ®Æc tr4ng cña zeolit víi Si/Al = 1<br /> (b) M« H×nh côm cÊu tróc ®Æc tr4ng cña zeolit víi Si/Al = 3<br /> <br /> TÝnh chÊt baz¬ cña zeolit ®4îc ®¸nh gi¸ trao ®æi tõ Li qua Na ®Õn K, thÊy râ khuynh<br /> b»ng kh¶ n¨ng nhËn proton, còng tøc l b»ng gi¸ h4íng t¨ng dÇn ®é baz¬, tøc l t¨ng theo chiÒu<br /> trÞ ¸i lùc proton PA: N¨ng l4îng cña ph¶n øng t¨ng b¸n kÝnh ion. Trong b¶ng 1 còng ®4a ra kÕt<br /> nhËn proton c ng lín th× lùc cña trung t©m baz¬ qu¶ tÝnh ¸i lùc proton ®èi víi c¸c hi®roxit kim<br /> c ng cao (ng4îc l¹i víi tÝnh chÊt axit proton: ¸i lo¹i kiÒm. ChiÒu h4íng t¨ng lùc baz¬ còng diÔn<br /> lùc proton c ng m¹nh, th× tÝnh chÊt axit c ng ra t4¬ng tù. Nh÷ng kÕt qu¶ n y phï hîp víi<br /> yÕu). nh÷ng tÝnh chÊt ®U biÕt cña c¸c kim lo¹i kiÒm,<br /> còng nh4 c¸c d÷ kiÖn thùc nghiÖm [6].<br /> ¸i lùc proton (PA) ®4îc tÝnh theo hÖ thøc<br /> sau ®©y: KÕt qu¶ trong b¶ng 1 cßn cho thÊy lùc baz¬<br /> PA = (E - ZPE) - (EH - ZPEH) trªn bÒ mÆt zeolit thÊp h¬n so víi c¸c hydroxit<br /> kim lo¹i kiÒm. Mét trong nh÷ng biÖn ph¸p ®Ó<br /> Trong ®ã, E v EH t4¬ng øng l n¨ng l4îng khi ®iÒu chØnh tÝnh chÊt baz¬ cña bÒ mÆt chÊt xóc<br /> côm cÊu tróc (cluster) kh«ng v cã nhËn proton, t¸c l xö lý bæ sung víi hi®roxit kim lo¹i kiÒm.<br /> cßn ZPE v ZPEH l gi¸ trÞ hiÖu chØnh n¨ng BiÖn ph¸p n y ®U ®4îc sö dông ®Ó t¨ng ®é baz¬<br /> l4îng ®iÓm kh«ng t4¬ng øng khi kh«ng v khi cña c¸c anionit [9]. Trong b¶ng 1, c¸c kÕt qu¶<br /> cã nhËn proton.<br /> tÝnh ®èi víi mÉu zeolit chøa cation Li cã bæ<br /> sung LiOH (mÉu 1.16) (xem m« h×nh trªn h×nh<br /> III - KÕt qu¶ v th¶o luËn 2) v mÉu ®ã cã nhËn proton (mÉu 1.17). Qu¶<br /> nhiªn trong tr4êng hîp n y lùc baz¬ cña bÒ mÆt<br /> Trong b¶ng 1 tr×nh b y kÕt qu¶ ¸i lùc proton<br /> (PA) ®èi víi zeolit cã tØ sè Si/Al = 1 ë c¸c d¹ng H13<br /> H14<br /> cation trao ®æi kim lo¹i kiÒm (Li+, Na+ hay K+). Li 20<br /> Li1<br /> Al12 H15 H23<br /> ChØ sè trong ngoÆc ( ) chØ ra vÞ trÝ nguyªn tö oxi O11<br /> trong m¹ng l4íi nhËn proton. VÞ trÝ oxi (2) ®ång H17 O2 O22 0,9598<br /> <br /> thêi l vÞ trÝ ®Þnh chç cña ion bï ®iÖn tÝch, cßn vÞ trÝ Al16 Si3<br /> 1,867<br /> O4<br /> Li21 1,7367<br /> H18<br /> oxi (4) l vÞ trÝ ë xa cation ®ã.<br /> H19 O9<br /> Nh÷ng kÕt qu¶ trong b¶ng 1 cho thÊy khi Si 5 H8<br /> proton g¾n v o vÞ trÝ cña nguyªn tö oxi (2) tÝnh H10<br /> baz¬ cao h¬n so víi khi g¾n v o nguyªn tö oxi H7<br /> H6<br /> (4) ë tÊt c¶ c¸c d¹ng cation kim lo¹i kiÒm. Nh4<br /> Li21O22H23 = 139,89<br /> vËy, trung t©m baz¬ trªn bÒ mÆt zeolit cã thÓ cã<br /> ®é m¹nh lín h¬n t¹i nguyªn tö oxi l©n cËn H×nh 2: M« h×nh zeolit ®4îc xö lý bæ sung<br /> cation bï trõ ®iÖn tÝch. Khi chuyÓn d¹ng cation b»ng LiOH<br /> 175<br /> ®U t¨ng lªn. kÕt qu¶ n y cho phÐp dù ®o¸n r»ng ph¶n øng cô thÓ.<br /> biÖn ph¸p xö lý kiÒm bæ sung còng cã thÓ cã hiÖu Nh÷ng kÕt qu¶ tÝnh PA ®èi víi zeolit víi tØ<br /> qu¶ ®èi víi zeolit, gióp cho viÖc ®iÒu chØnh tÝnh sè Si/Al = 3 (xem h×nh 1b) ®4îc nªu trong b¶ng<br /> chÊt baz¬ ®Õn møc cÇn thiÕt ®¸p øng yªu cÇu cña 2.<br /> <br /> B¶ng 1: TÝnh chÊt baz¬ cña zeolit víi tØ sè Si/Al = 1 v mét sè baz¬ r¾n<br /> No. MÉu E, au ZPE PA, kcal/mol<br /> 1.1 2Si2Al2Li -1374,9172178 0,108461 -<br /> 1.2 2Si2Al2LiH(4) -1375,235784 0,121589 191,66<br /> 1.3 2Si2Al2LiH(2) -1375,2731892 0,121908 214,27<br /> 1.4 2Si2Al2Na -1681,8034982 0,104995 -<br /> 1.5 2Si2Al2NaH(4) -1682,139772 0,118487 202,55<br /> 1.6 2Si2Al2NaH(2) -1682,1817231 0,118650 228,77<br /> 1.7 2Si2Al2K -2552, 3796505 0,103585 -<br /> 1.8 2Si2Al2KH(4) -2552,7397987 0,117109 217,51<br /> 1.9 2Si2Al2KH(2) - 2552,7839988 0,117372 245,08<br /> 1.10 LiOH -82,4532516 0,012849 -<br /> 1.11 LiOHH -82,8639298 0,026298 24926<br /> 1.12 NaOH -235,8688788 0,011301 -<br /> 1.13 NaOHH -236,32546 0,025314 277,71<br /> 1.14 KOH -671,1380312 0,010524 -<br /> 1.15 KOHH -671,6360531 0,024680 303,63<br /> 1.16 2Si2Al2LiLiOH -1457,470875 0,127269 -<br /> 1.17 2Si2Al2LiLiOHH -1457,8524539 0,138501 232,4<br /> <br /> B¶ng 2: Lùc baz¬ trªn bÒ mÆt zeolit víi tØ sè Si/Al =3<br /> No. MÉu E, au ZPE PA, kcal/mol<br /> 2.1 3Si1AlLi -1414,2358859 0,110212 -<br /> 2.2 3Si1AlLiH(2) -1414,5853823 0,123522 210,96<br /> 2.3 3Si1AlNa -1567,6745921 0,108597 -<br /> 2.4 3Si1AlNaH(2) -1567,0404667 0,121977 221,19<br /> 2.5 3Si1AlK -2002,9613820 0,107668 -<br /> 2.6 3Si1AlKH(2) -2003,3481398 0,121168 234,22.<br /> <br /> Nh÷ng kÕt qu¶ trong b¶ng 2 còng cho thÊy Theo Tanabe [10] cã thÓ sö dông ph4¬ng ph¸p<br /> chiÒu h4íng t¨ng lùc baz¬ cña bÒ mÆt zeolit theo hÊp thô khÝ axit nh4 CO2 ®Ó x¸c ®Þnh tÝnh chÊt<br /> chiÒu t¨ng cña b¸n kÝnh cation bï trõ ®iÖn tÝch baz¬ cña c¸c xóc t¸c baz¬ r¾n. §Ó xÐt kh¶ n¨ng<br /> (tõ Li qua Na ®Õn K). Tuy nhiªn, khi so s¸nh víi ®ã, chóng t«i ®U tiÕn h nh tÝnh ®èi víi c¸c m«<br /> c¸c mÉu zeolit cã tØ sè Si/Al thÊp h¬n nh4 trong h×nh hÊp phô CO2. Trong tr4êng hîp n y, lùc baz¬<br /> b¶ng 1, th× thÊy r»ng khi gi¶m h m l4îng Al ®4îc xÐt theo n¨ng l4îng cña ph¶n øng hÊp phô:<br /> trong m¹ng l4íi dÉn tíi l m gi¶m lùc baz¬. KÕt Zeol + CO2 = ZeolCO2. KÕt qu¶ tÝnh ®4îc nªu<br /> qu¶ n y còng phï hîp víi thùc nghiÖm. trong b¶ng 3.<br /> 176<br />  Tõ nh÷ng kÕt qu¶ trong b¶ng 3 cã thÓ thÊy thÝch l ngo i t4¬ng t¸c axit-baz¬ gi÷a CO2 víi<br /> r»ng khi sö dông hÊp phô CO2 trªn c¸c hi®roxit bÒ mÆt cßn cã thÓ x¶y ra t4¬ng t¸c cña CO2 víi<br /> kim lo¹i kiÒm, th× sù t¨ng tÝnh chÊt baz¬ bÒ mÆt cation bï trõ ®iÖn tÝch trªn bÒ mÆt zeolit, kh¸c<br /> phï hîp víi quy luËt t¨ng b¸n kÝnh cation kim víi tr4êng hîp c¸c hi®roxit, trªn bÒ mÆt cña<br /> lo¹i. Tuy nhiªn, trong tr4êng hîp hÊp phô CO2 chóng bÞ bao phñ b»ng líp c¸c nhãm hi®roxyl,<br /> trªn zeolit th× quy luËt biÕn ®æi tÝnh chÊt baz¬ bÒ cßn cation th× bÞ ch×m d4íi líp ®ã. Nh4 vËy, kÕt<br /> mÆt kh«ng ho n to n theo chiÒu t¨ng b¸n kÝnh qu¶ thu ®4îc cña chóng t«i kh«ng x¸c nhËn ®Ò<br /> cation bï trõ ®iÖn tÝch. §iÒu n y cã thÓ gi¶i xuÊt trong [10] ®èi víi c¸c lo¹i zeolit.<br /> <br /> B¶ng 3: HÊp phô CO2 trªn mét sè zeolit v hi®roxit kim lo¹i kiÒm<br /> No. MÉu E, au ZPE PA, kcal/mol<br /> 3.1 2Si2Al2Li -1374,9172178 0,108461 -<br /> 3.2 2Si2Al2LiCO2 -1561,5035259 0,122131 -<br /> 3.3 CO2 -186,5612569 0,011867 14,59<br /> 3.4 2Si2Al2Na -1681,8034982 0,104995 -<br /> 3.5 2Si2Al2NaCO2 -1868,3914525 0,118920 -<br /> 3.6 CO2 -186,5612569 0,011867 15,46<br /> 3.7 2Si2Al2K -2552,3796505 0,103585 -<br /> 3.8 2Si2Al2KCO2 -2738,9644375 0,117689 -<br /> 3.9 CO2 -186,5612569 0,011867 13,62<br /> 3.10 LiOH -82,4532516 0,012849 -<br /> 3.11 LiOHCO2 -269,0813636 0,030564 -<br /> 3.12 CO2 -186,5612569 0,011867 38,28<br /> 3.13 NaOH -235,8688788 0,011301 -<br /> 3.14 NaOHCO2 -422,518766 0,029524 -<br /> 3.15 CO2 -186,5612569 0,011867 51,63<br /> 3.16 KOH - 671,1380312 0,010524 -<br /> 3.17 KOHCO2 - 857,802977 0,029092 -<br /> 3.18 CO2 - 186,5612569 0,011867 60,86<br /> <br /> H9<br /> H4<br /> 1,0859<br /> C3 H8<br /> H4 H9 H5<br /> 1,086<br /> C1 C2<br /> H5<br /> 1,080 1,0851 1,0851<br /> 1,0875 H7<br /> 1,0802<br /> 1,0851 C1 C3 H8 H10 O6<br /> 1,5148 1,0851 C1H10O11 = 154,8<br /> H10 C2<br /> 1,5149<br /> H7 1,859 E = -273,3926439 a.u<br /> 2,0782<br /> 1,211<br /> 0,9579<br /> O11 Li12<br /> O6 H13<br /> <br /> Axeton L Gãc Li Li12O11H13 = 166,48o<br /> H×nh 3: CÊu tróc cña ph©n tö axeton v tr¹ng th¸i hÊp phô vËt lý L cña axeton trªn xóc t¸c<br /> 177<br />  H9 H9<br /> H4 H4<br /> 1,0859<br /> C3 H8 C3 H8<br /> H5 C1 C2 H5 C1 C2<br /> H7 1,38476 H7<br /> 2,13447<br /> 1,31761<br /> <br /> H10 O6 H10 O6<br /> 1,2600 1,79467<br /> 1,69156<br /> 0,98778<br /> O11 Li12 O11 Li12<br /> C1H10O11 = 154,8 0,960 1,698<br /> 0,96077 1,78977<br /> H13 E = -273,3911926 a.u H13 E = -273,3753848 a.u<br /> <br /> H Gãc Li12H11H13 = 147,05o TS<br /> H×nh 4: CÊu tróc cña tr¹ng th¸i hÊp phô hãa häc H v tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp TS<br /> <br /> Nh4 ®U tr×nh b y trªn ®©y, tÝnh chÊt baz¬ bÒ tiÕp (TS) l 10,83 kcal/mol, cßn n¨ng l4îng ho¹t<br /> mÆt cã thÓ ho¹t hãa cho viÖc t¹o th nh cabanion, ®éng hãa cña qu¸ tr×nh ng4îc ®i tõ tr¹ng th¸i<br /> s¶n phÈm cña mét giai ®o¹n quan träng trong hÊp phô hãa häc, gÇn nh4 cacbonion (H) trë l¹i<br /> c¸c ph¶n øng xóc t¸c baz¬. §Ó xÐt kh¶ n¨ng ®ã tr¹ng th¸i chuyÓn tiÕp l 9,92 kcal/mol.<br /> chóng t«i kh¶o s¸t qu¸ tr×nh hÊp phô axeton trªn<br /> C«ng tr×nh ®(îc ho,n th,nh víi sù hç trî vÒ<br /> trung t©m baz¬. §Ó ®¬n gi¶n hãa phÐp tÝnh, dùa<br /> t,i chÝnh cña Ch(¬ng tr×nh nghiªn cøu c¬ b¶n<br /> trªn m« h×nh trªn h×nh 2, chóng t«i sö dông Li-<br /> O-H l m m« h×nh cho trung t©m baz¬ trªn bÒ trong lÜnh vùc khoa häc tù nhiªn.<br /> mÆt. D4íi t¸c dông cña trung t©m baz¬, qu¸<br /> tr×nh cã thÓ chuyÓn tõ hÊp phô vËt lý (d¹ng L) T i liÖu tham kh¶o<br /> ®Õn hÊp phô hãa häc (d¹ng H) v ®i qua tr¹ng<br /> th¸i chuyÓn tiÕp (TS) (h×nh 3 v 4). 1. P. A. Jacobs. Carboniogenic Act. of Zeol.<br /> Elsevier scientific Publishing Company.<br /> XÐt sù thay ®æi cÊu tróc cña ph©n tö axeton Amsterdam-Oxford-NewYork (1977).<br /> trong tr¹ng th¸i hÊp phô so víi axeton tù do thÊy<br /> râ t¸c dông ho¹t hãa cña t©m baz¬ trªn bÒ mÆt. 2. T. Yashima, K. Sato, T. Hayasaki, N. Hara.<br /> T¹i tr¹ng th¸i hÊp phô vËt lý (L) cÊu tróc axeton J. Catal, 28, 303 (1972).<br /> hÇu nh4 kh«ng bÞ biÕn ®æi. §Õn tr¹ng th¸i hÊp 3. T. Yashima, H. Suzuki, N. Hara. J. Catal.,<br /> phô hãa häc (H), kho¶ng c¸ch gi÷a nguyªn tö 33, 486 (1974).<br /> hi®ro liªn kÕt víi nguyªn tö cacbon ®U bÞ kÐo 4. B. J. Arena, J. S. Holmgren. US. Pat. 5, 144,<br /> d i ra tõ 1,0851 Å trong ph©n tö axeton ®Õn 089 (1992).<br /> 2,13447 Å, ®ång thêi ®i gÇn l¹i nguyªn tö oxi 5. H. Ito, T. Hattori, K. Suzuki, Y. Murakami.<br /> trªn bÒ mÆt (tõ 2,07817 Å trong tr¹ng th¸i hÊp J. Catal, 79, 21 (1983).<br /> thô vËt lý ®Õn 0,98778 Å) khi chuyÓn v o tr¹ng 6. 6. Y. Ono, Catalysis by Zeolites, B. Imelik<br /> th¸i hÊp phô hãa häc, tøc l ®U ®4îc ho¹t hãa, et al. Eds, Elsevier Scientific Publishing<br /> còng cã nghÜa l nguyªn tö hi®ro gÇn nh4 bÞ c¾t Company, Amsterdam, P. 19 (1980).<br /> ra khái axeton ®Ó t¹o th nh cacbonion, mét 7. X. Rozanska, R. A. van Santen, F.<br /> d¹ng ho¹t ®éng cña ph¶n øng ng4ng tô tiÕp Hutschka. J. Catal., 200, 79 (2001).<br /> theo. 8. M. J. Frisch et at. Gaussian 98, Revision<br /> So víi cÊu tróc nhãm Li-O-H trong m« h×nh A.3, Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.<br /> xö lý bæ sung zeolit (h×nh 2) víi cÊu tróc t©m 9. SunHongWei, He Fei, Xu Gebni, Ma Xinbin.<br /> baz¬ trong c¸c m« h×nh phøc hÊp phô cho thÊy Chinese J. Catal., 17, No. 5, P. 466 (1996).<br /> viÖc sö dông trung t©m baz¬ ®¬n gi¶n hãa nh4 10. K. Tanabe, M. Mosono, Y. Ono, H. Hattori.<br /> vËy l cã thÓ chÊp nhËn ®4îc. New Solid Acids and Bases. Their catalytic<br /> VÒ mÆt n¨ng l4îng, cã thÓ tÝnh ®4îc n¨ng properties, Kodansha (Tokyo) - Elsevier<br /> l4îng ho¹t ®éng hãa cña qu¸ tr×nh thuËn ®i tõ (Amsterdam-Oxford-NewYork-Tokyo), P.<br /> axeton hÊp phô vËt lý (L) ®Õn tr¹ng th¸i chuyÓn 16, (1989).<br /> 178<br /> 1<br />