Sự cắt đứt liên kết Clo và nhóm Imin của phẩm nhuộm hoạt tính bằng oxi hóa quang xúc tác theo quan điểm hóa học lượng tử

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (5), Tr. 614 - 619, 2006<br /> <br /> <br /> Sù C¾T §øT LI£N KÕT CLO Vµ NHãM IMIN CñA PHÈM NHUéM<br /> HO¹T TÝNH B»NG OXI HãA QUANG XóC T¸C THEO QUAN §IÓM<br /> HãA HäC L¦îNG Tö<br /> §Õn Tßa so¹n 13-1-2006<br /> Bïi Thanh H ¬ng, NguyÔn H÷u Huy Phóc, NguyÔn Thanh Hång<br /> ViÖn C«ng nghÖ Hãa häc, ViÖn Khoa häc v( C«ng nghÖ ViÖt Nam<br /> <br /> <br /> SUMMARY<br /> The photocatalytic oxidation of reactive blue 2 and reactive red 120 has been studied by<br /> using TiO2 Degussa P25 as catalyst and UV-light. The formation of intermediate molecules could<br /> be predicted on the basic of point charge calculations on all the individual atoms of the dyes. The<br /> agreement between calculations from quantum theory and the results of experiments was the<br /> background to establish a pathway for degradation of reactive dyes. A plausible mechanism of<br /> dye photodegradations is discussed.<br /> <br /> <br /> I - Më §ÇU kÕt qu¶ thùc nghiÖm ®T ®"îc nªu trong [5, 6].<br /> C¸c gi¸ trÞ ®iÖn tÝch ®iÓm cña c¸c nguyªn tö<br /> Oxi hãa quang xóc t¸c l mét trong nh÷ng trong ph©n tö ®"îc tÝnh theo ch"¬ng tr×nh<br /> qu¸ tr×nh oxi hãa n©ng cao, h÷u hiÖu ®Ó xö lÝ Hyperchem 7.0 [7] v so s¸nh tham kh¶o víi kÕt<br /> n"íc th¶i [1, 2]. Trong qu¸ tr×nh ph©n hñy c¸c qu¶ tÝnh theo ch"¬ng tr×nh MOPAC 8.0 [8].<br /> hîp chÊt h÷u c¬ b»ng quang xóc t¸c oxi hãa,<br /> ph©n tö t¸c chÊt ban ®Çu bÞ c¾t th nh c¸c ph©n tö §Çu tiªn, tèi "u hãa cÊu tróc lÇn thø nhÊt<br /> s¶n phÈm trung gian theo nh÷ng h"íng kh¸c b»ng ph"¬ng ph¸p Molecular Mechanics Force<br /> nhau [3]. S¬ ®å ph©n huû chÊt ®"îc thiÕt lËp trªn Field - MM+. KÕ tiÕp, tèi "u hãa cÊu tróc lÇn<br /> c¬ së c¸c s¶n phÈm t¹o th nh trong qu¸ tr×nh oxi thø hai b»ng ph"¬ng ph¸p Semi - empirical -<br /> hãa quang xóc t¸c phÈm nhuém Xanh ho¹t tÝnh AM1. Sau ®ã tèi "u hãa l¹i cÊu tróc víi ph"¬ng<br /> 2 (XH2) v §á ho¹t tÝnh 120 (§H120). C¬ chÕ ph¸p Ab Initio v tèi "u hãa h×nh häc<br /> ph©n huû phÈm nhuém theo quan ®iÓm hãa häc (Geometry Optimization). KÕt qu¶ tÝnh to¸n bao<br /> l"îng tö sÏ gãp phÇn l m s¸ng tá qu¸ tr×nh ph©n gåm c¶ c¸c t¸c ®éng cña dung m«i ho tan l<br /> huû phÈm nhuém ho¹t tÝnh [4]. C¸c yÕu tè ¶nh n"íc.<br /> h"ëng chñ yÕu ®Õn sù c¾t ®øt liªn kÕt cña c¸c KÝch th"íc ph©n tö còng nh" diÖn tÝch bÒ<br /> nguyªn tö trong ph©n tö chÊt l : ®iÖn tÝch ®iÓm mÆt, thÓ tÝch ph©n tö cña c¸c phÈm nhuém ®"îc<br /> (point charge) cña nguyªn tö, ®é d i mèi liªn tÝnh b»ng ch"¬ng tr×nh Hyper Chem 7.0 [7].<br /> kÕt, c¶n trë cña kh«ng gian bao quanh... C¸c<br /> tÝnh to¸n ®iÖn tÝch ®iÓm cña nguyªn tö v ®é d i III - KÕT QU¶ V+ TH¶O LUËN<br /> c¸c liªn kÕt cho phÐp dù ®o¸n h"íng ph¶n øng<br /> ph©n huû chÝnh cña c¸c ph©n tö phÈm nhuém. 1. Sù c¾t ®øt liªn kÕt cña clo<br /> Clo g¾n víi ph©n tö phÈm nhuém XH2 v<br /> II - THùC NGHIÖM<br /> §H120 qua nh©n ho¹t tÝnh triazin. KÕt qu¶ tÝnh<br /> HÖ thÝ nghiÖm, chÊt xóc t¸c, hãa chÊt v c¸c to¸n cho thÊy, nguyªn tö clo trong ph©n tö XH2<br /> 614<br /> v §H120 ®Òu mang ®iÖn tÝch d"¬ng (s¬ ®å 1 v vu«ng gãc víi mÆt ph¼ng cña nh©n th¬m nªn cã<br /> s¬ ®å 2). §iÒu n y l hîp lÝ v× khi nguyªn tö clo kh¶ n¨ng liªn hîp víi nh©n th¬m (liªn hîp p- ),<br /> liªn kÕt víi nh©n th¬m th× hai ®«i ®iÖn tö p v× vËy nguyªn tö clo sÏ mang ®iÖn tÝch d"¬ng +.<br /> <br /> 0,219 0,249<br /> -0,367 -1,080<br /> O N -0,356 O<br /> -0,101<br /> 0,328 0,224 O--1,047<br /> 2,870S<br /> -0,092 -0,243<br /> -0,141 -0,732 O -1,062 0.005<br /> -0,140 Cl<br /> -0,098 -0,147 -0,019 0,286<br /> 0,304 -0,138 -0,118<br /> -0,094 0,076 -0,267 N 0,105<br /> -0,245 0,104<br /> O N 0,019 N<br /> -0,211 0,223 N-0,286<br /> -0,307<br /> -0,708 -0,108 -0,163<br /> -0,081 -0,304N 0,213<br /> 0,217<br /> 2,870 -0,240 -0,063<br /> -1,065O<br /> S O -1,075 N 0,030<br /> -0,697<br /> - 0,248 -0,290<br /> -1,061O S2,871<br /> -1,072 O O-1,075<br /> -1,070 O-<br /> <br /> S¬ ®å 1: S¬ ®å ®iÖn tÝch ®iÓm cña c¸c nguyªn tö XH2<br /> <br /> <br /> O-<br /> -1,068<br /> O-<br /> -1,066<br /> 2,881<br /> -1,084 O S O -1,070 -1,069 O S O -1,086<br /> -1,065 2,882 -0,701 -0,067 -1,067<br /> O -0,023 -0,034<br /> -0,059 -0,694<br /> -0,031<br /> -0,024 O<br /> - 0,077 0,070 -<br /> O S<br /> -1,085<br /> 2,870 N N -0,198 -0,195 N<br /> 2,869 N<br /> -1,079<br /> S O<br /> -0,669 0,261 -0,108 -0,119 0,264 -0,683<br /> O<br /> -1,078<br /> -0,035 -0,143 -0,131 -0,135 -0,137 -0,017<br /> O<br /> -0,302 0,287 -0,251 -0,305 -1,081<br /> -0,068 0,078 O N 0,060 -0,250 0,284<br /> N 0,064 O -0,062<br /> 0,069 -0,289<br /> -0,289<br /> -0,056 -0,019 N 0,216 -0,151 -0,159 0,217 N -0,010 -0,063<br /> -0,209 -0,207<br /> 0,022 0,015<br /> -0,033 N 0,224 N<br /> -0,294 -0,297 N0,222 N -0,031<br /> -1,084<br /> O<br /> -1,084 -0,718<br /> -0,040<br /> 0,278 -0,278<br /> N 0,109 0,108<br /> -0,276<br /> N<br /> 0,279<br /> -0,030<br /> -0,722 O<br /> S 2,871 Cl S<br /> 0,001<br /> Cl 2,871<br /> - 0,001 -<br /> O O<br /> -1,075<br /> -1,067 -1,076 O O<br /> -1,067<br /> S¬ ®å 2: S¬ ®å ®iÖn tÝch ®iÓm cña c¸c nguyªn tö §H120<br /> <br /> Trong ph©n tö clobenzen, hiÖu øng liªn hîp tÝch d"¬ng n y dÔ d ng bÞ gèc H• cã tÝnh khö<br /> t¹o ®iÖn tÝch ©m - diÔn ra ë vÞ trÝ 2,4,6, cßn tÊn c«ng. Nguyªn tö clo cã hai ®«i ®iÖn tö p (px<br /> trong nh©n triazin ë vÞ trÝ 1,3,5 l nguyªn tö v py) nh"ng nã chØ cÇn sö dông mét ®«i ®Ó liªn<br /> nit¬, cã ®é ©m ®iÖn lín h¬n cacbon nªn ®iÖn hîp víi nh©n th¬m nªn gèc H• cã thÓ t¹o liªn<br /> tÝch ©m t¹i vÞ trÝ 2,4,6 chuyÓn sang vÞ trÝ 1,3,5, kÕt cho nhËn (H Cl) víi clo b»ng c¸ch nh"êng<br /> l m cho nguyªn tö cacbon liªn kÕt víi clo còng gèc tù do cho cacbon ®Ó chuyÓn th nh H+. ¶nh<br /> mang ®iÖn tÝch d"¬ng. ChÝnh v× vËy, mèi liªn h"ëng cña liªn kÕt víi H+ (H Cl) l m cho tr¹ng<br /> kÕt C Cl víi c¶ hai nguyªn tö ®Òu mang ®iÖn th¸i liªn hîp (H Cl) bÒn h¬n v v× vËy, clo cã<br /> 615<br /> thÓ t¸ch rêi khái ph©n tö mÑ l XH2 hoÆc c¸c gèc tù do, ®Æc biÖt l gèc H• chø kh«ng ph¶i<br /> §H120. Ph©n tö XH2 v §H120 trë th nh gèc do ion OH-. ChÝnh v× vËy, m«i tr"êng ban ®Çu<br /> tù do cã ®iÖn tÝch d"¬ng sÏ nhanh chãng kÕt hîp baz¬ ®T kh«ng chiÕm ®"îc "u thÕ trong qu¸<br /> víi •OH cã ®é ©m ®iÖn t¹o th nh ph©n tö c©n tr×nh c¾t ®øt liªn kÕt cña Cl- trong XH2 v<br /> b»ng ®iÖn tÝch. §H120. LuËn ®iÓm n y ®T lÝ gi¶i ®"îc kÕt qu¶<br /> R-Cl + H• R• + H+ + Cl- (1) thùc tÕ [5, 6]: ë m«i tr"êng axit hay trung tÝnh<br /> h m l"îng amelin t¹o th nh cao h¬n v h m<br /> R• + •OH ROH (2)<br /> l"îng 2-cloro-4,6-®iamino-1,3,5-triazin (2-<br /> ë m«i tr"êng pH axit, khi gèc H• ®"îc t¹o CDAT) cßn l¹i Ýt h¬n; ng"îc l¹i, ë m«i tr"êng<br /> th nh thuËn lîi h¬n do nång ®é ion H+ cao [9], baz¬, do liªn kÕt cña clo víi nh©n triazin khã bÞ<br /> sù bÎ gTy liªn kÕt cña clo do t¸c ®éng cña gèc tù c¾t ®øt h¬n nªn h m l"îng 2-CDAT cßn l¹i<br /> do H• sÏ x¶y ra m¹nh h¬n. Trong m«i tr"êng nhiÒu h¬n v amelin t¹o th nh Ýt h¬n.<br /> trung tÝnh, sù bÎ gTy liªn kÕt cña clo còng thuËn 2. Sù ph©n huû c¸c nhãm imin trong ph©n tö<br /> lîi v× h m l"îng gèc •OH cao thay thÕ vÞ trÝ Cl- XH2<br /> sau khi ion n y bÞ t¸ch khái ph©n tö phÈm<br /> nhuém ban ®Çu. Sù t¹o th nh ion Cl- trong ph¶n Trong ph©n tö XH2 cã ba nhãm imin:<br /> øng oxi hãa quang xóc t¸c ph©n huû c¸c hîp C11 N24 C26, C29 N32 C38, C40 N45 C47<br /> chÊt h÷u c¬ chøa clo ®T x¶y ra nhê vai trß cña (s¬ ®å 3).<br /> <br /> 18 19<br /> 15<br /> O N 17 21 O 23<br /> 6 10 14 O-<br /> 1<br /> 5 9 13 S<br /> 20<br /> O 22<br /> 2 12 33<br /> Cl 44<br /> 4 8 31 30 43<br /> 3 7 11 N 42<br /> 38<br /> O N24 26 29 32 N N 41<br /> 16 52 51<br /> 39 N<br /> 27 28 40<br /> 25 34 47<br /> S N 50<br /> 35O O 36 45<br /> 49<br /> 37O -<br /> 48<br /> 46<br /> S 53<br /> 54 O<br /> O 55<br /> 56 O-<br /> <br /> S¬ ®å 3: Sè thø tù c¸c nguyªn tö cña phÈm nhuém XH2<br /> <br /> §èi víi nguyªn tö nit¬ N24 cã ®iÖn tÝch nguyªn tö N45 cã ®iÖn tÝch ®iÓm -0,240 liªn kÕt<br /> ®iÓm l -0,245, mèi liªn kÕt víi nguyªn tö C11 víi C40 v C47 (®iÖn tÝch ®iÓm 0,213 v 0,030<br /> (®iÖn tÝch ®iÓm l 0,076) sÏ bÒn v÷ng h¬n mèi t"¬ng øng): mèi liªn kÕt cña c¸c nguyªn tö nit¬-<br /> liªn kÕt víi nguyªn tö C26 (®iÖn tÝch ®iÓm l imin n y víi cacbon n o cã ®iÖn tÝch ®iÓm cao<br /> 0,019) do sù c©n b»ng ®iÖn tÝch. MÆt kh¸c, ®é h¬n sÏ bÒn v÷ng h¬n. §ång thêi, ®é d i liªn kÕt<br /> d i mèi liªn kÕt gi÷a C11 N24 l 1,39843 v C29 N32 l 1,41887 v N32 C38 l 1,39461,<br /> N24 C26 l 1,41431, nªn khi bÞ gèc H• tÊn cßn ®é d i liªn kÕt C40 N45 l 1,39629 v<br /> c«ng, ph©n tö XH2 sÏ bÞ ph©n chia th nh hai N45 C47 l 1,41254. Khi ph©n tö XH2 bÞ tÊn<br /> ph©n tö con, N24 sÏ thuéc vÒ ph©n tö con cã c«ng ph©n chia th nh c¸c ph©n tö con, c¸c mèi<br /> C11, ph©n tö con cã C26 sÏ t¹m chuyÓn th nh liªn kÕt n o cã ®é d i lín h¬n sÏ dÔ bÞ c¾t ®øt<br /> d¹ng gèc tù do. §èi víi nguyªn tö N32 cã ®iÖn h¬n. KÕt qu¶ l c¸c nguyªn tö nit¬-imin sÏ g¾n<br /> tÝch ®iÓm l -0,211, liªn kÕt víi C29 v C38 víi ph©n tö con chøa cacbon cã ®iÖn tÝch ®iÓm<br /> (®iÖn tÝch ®iÓm l 0,104 v 0,223 t"¬ng øng), cao h¬n v ®é d i mèi liªn kÕt víi nguyªn tö<br /> 616<br /> cacbon n y ng¾n h¬n, cô thÓ l víi C38 v C40, imin sÏ diÔn ra ®ång thêi, nhiÒu mèi liªn kÕt bÞ<br /> c¸c m¶nh ph©n tö cßn l¹i sÏ t¹m thêi chuyÓn c¾t ®øt cïng mét lóc, v nh" vËy, sù biÕn ®æi<br /> th nh c¸c ph©n tö con d¹ng gèc tù do. cña dÞ tè nit¬ trong XH2 cïng víi sù t¹o th nh<br /> cña ion clo cã thÓ ®"îc diÔn ra theo s¬ ®å 4 víi<br /> Trong qu¸ tr×nh oxi hãa quang xóc t¸c ph©n sù t¹o th nh cña c¸c s¶n phÈm trung gian mang<br /> huû XH2, sù ph©n huû cña c¸c nhãm amin v nhãm amin l amelin v 2-CDAT.<br /> •<br /> H• •<br /> OH<br /> •<br /> OH H•<br /> H•<br /> O NH2 h+<br /> SO3- OH<br /> H• H•<br /> Cl + •OH COOH OH<br /> N + • + + 3SO42-+ NH3 + Cl-+<br /> O NH NH N COOH<br /> N OH<br /> H• NH2 OH Cl<br /> SO3- NH h+<br /> H• N N N N<br /> H• • h+ + +<br /> OH SO3-<br /> NH2 N NH2 NH2 N NH2<br /> •<br /> OH amelin 2-CDAT<br /> H• H•<br /> - NH3 •OH<br /> + - NH3 + •OH<br /> <br /> OH Cl<br /> <br /> N N N N<br /> <br /> NH2 N OH NH2 N OH<br /> C¸c axit aliphatic NH3 amelit<br /> • •<br /> H• + OH H<br /> + •OH<br /> - NH3 - NH3<br /> OH Cl<br /> <br /> N N H + N N<br /> CO2 NO3-<br /> HO N OH HO N OH<br /> axit xyanuric<br /> S¬ ®å 4: S¬ ®å ph©n huû XH2 (trong ngoÆc vu«ng l chÊt ch"a ph¸t hiÖn ®"îc)<br /> <br /> 3. Sù ph©n huû c¸c nhãm imin trong ph©n tö §H120<br /> O- 89 O-<br /> 79<br /> 86 76<br /> 88 O S O 87 78 O S O77<br /> 72 71<br /> O 21 85 84<br /> O 65 67<br /> 23 11 24 69 68<br /> O- S 20 N N 80 83 73 70<br /> N N S O-<br /> 64<br /> <br /> 1 6 32 35 36 57<br /> 22 41 58<br /> O 16<br /> 81 82 74 75<br /> 90 O 66<br /> 2 5 17 34 37 91 59 56<br /> O 31 N N 40 O<br /> 3 4 30 N 29 39 38<br /> 42 N 47 55 54<br /> 10 18 48 50<br /> 25 46 53<br /> 7 N N 28 43 N N<br /> 13 O 8 9 19 26 N 27 44 N 45 49<br /> 51 52<br /> O 61<br /> S 12 Cl 33 Cl 92 S 60<br /> 15 O- O 14 62 O 63O-<br /> <br /> S¬ ®å 5: Sè thø tù c¸c nguyªn tö cña phÈm nhuém §H120<br /> <br /> Trong ph©n tö §H120 kh«ng cã nhãm amin C10 N18 C25,C29 N31 C34, C37 N40 C42,<br /> m cã bèn nhãm imin víi c¸c liªn kÕt C46 N48 C50 (s¬ ®å 5). Còng gièng nh" XH2,<br /> 617<br /> c¸c nguyªn tö nit¬ cña nhãm imin trong §H120 tr"íc, nhãm imin sÏ chuyÓn th nh amin v g¾n<br /> ®Òu cã ®iÖn tÝch ®iÓm ©m (s¬ ®å 2). TÊt c¶ bèn víi nguyªn tö cacbon cã ®iÖn tÝch ®iÓm d"¬ng<br /> nguyªn tö cacbon C25, C29, C42, C46 cña hai cao h¬n, sau ®ã, nhãm amin cña ph©n tö con<br /> nh©n triazin liªn kÕt víi bèn nguyªn tö nit¬ cña míi sÏ tiÕp tôc bÞ ph©n huû th nh amoniac.<br /> c¸c nhãm imin ®Òu cã ®iÖn tÝch ®iÓm d"¬ng, Trong qu¸ tr×nh oxi hãa quang xóc t¸c, sù ph¸<br /> cao h¬n ®iÖn tÝch ®iÓm cña bèn nguyªn tö huû c¸c mèi liªn kÕt azo v imin cña ph©n tö<br /> cacbon C10, C34, C37, C50 cña c¸c vßng thuèc nhuém §H120 x¶y ra ®ång thêi cïng mét<br /> benzen v naphtalen. MÆt kh¸c, ®é d i c¸c mèi lóc nªn sù biÕn ®æi cña dÞ tè nit¬ cã thÓ x¶y ra<br /> liªn kÕt cña c¸c nguyªn tö nit¬ víi C25, C29, theo s¬ ®å 6.<br /> C42, C46 ng¾n h¬n ®é d i mèi liªn kÕt víi c¸c Trong qu¸ tr×nh oxi hãa quang xóc t¸c ph©n<br /> nguyªn tö C10, C34, C37, C50 (N18 C25: huû phÈm nhuém XH2 v §H120, ngay tõ giai<br /> 1,38389, C10 N18: 1,41744; C29 N31: ®o¹n ®Çu ®T cã c¸c s¶n phÈm v« c¬ t¹o th nh<br /> 1,39816, N31 C34: 1,40979; N40 C42: cïng víi c¸c s¶n phÈm trung gian bÒn (amelin<br /> 1,39831, C37 N40: 1,40801; C46 N48: v 2-CDAT) v kh«ng bÒn. C¸c gèc nh©n th¬m<br /> 1,38412, N48 C50: 1,41859). v naphtalen t¹o th nh nhanh chãng bÞ oxi hãa<br /> tiÕp tôc t¹o th nh c¸c axit cacboxylic råi th nh<br /> Nh" vËy, mèi liªn kÕt cña nit¬ víi nguyªn tö CO2. Amelin chuyÓn hãa th nh amelit v axit<br /> cacbon n o cã ®iÖn tÝch ®iÓm d"¬ng nhá h¬n sÏ xyanuric; 2-CDAT th nh 2-cloro-4-hi®r«xi-6-<br /> kÐm bÒn v÷ng h¬n; mèi liªn kÕt n o cã ®é d i amino-1,3,5-triazin v 2-cloro-4,6-®ihi®r«xi-<br /> lín h¬n còng sÏ kÐm bÒn v÷ng h¬n. Khi bÞ H• 1,3,5-triazin (2-CDHT); 2-CDHT sau ®ã sÏ ®"îc<br /> tÊn c«ng, c¸c mèi liªn kÕt n y sÏ bÞ c¾t ®øt thuû ph©n th nh axit xyanuric [5, 6].<br /> <br /> • - • •<br /> OH H•h+ O3S OH OH SO3- H• •<br /> h+ OH +<br /> • • h<br /> - H H<br /> O 3S N N N N SO3- HO<br /> <br /> h+ OH HN NH OH + •OH OH<br /> N N 2 + • + 6SO42- + Cl- + N<br /> HN N N NH • 2<br /> N N<br /> H• OH<br /> -<br /> O 3S H• Cl Cl SO3- HO Cl<br /> <br /> h+ • •<br /> OH •<br /> H •<br /> H •<br /> OH • h+ OH N N N N<br /> OH OH +<br /> +2 • + NH2 N NH2 N NH2<br /> NH2<br /> amelin 2-CDAT<br /> H• H• H• H•<br /> - NH3 + •OH - NH3 + •OH<br /> <br /> OH Cl<br /> N N N N<br /> NH2 N OH NH2 N OH<br /> amelit<br /> C¸c axit cacboxylic H• + •OH H• + •OH<br /> - NH3 - NH3<br /> OH Cl<br /> N N H+ N N<br /> CO2 NO3- HO N OH HO N OH<br /> axit xyanuric<br /> S¬ ®å 6: S¬ ®å ph©n huû §H120 (trong ngoÆc vu«ng l chÊt ch"a ph¸t hiÖn ®"îc)<br /> <br /> Qu¸ tr×nh quang xóc t¸c ph©n huû phÈm tr×nh oxi hãa ph©n huû c¸c phÈm nhuém n y ®T<br /> nhuém XH2 v §H120 x¶y ra theo c¬ chÕ lç ®"îc tr×nh b y trong [5, 6]. Trong qu¸ tr×nh<br /> trèng - gèc tù do, c¸c ph¶n øng thÝch hîp trªn bÒ quang oxi ho¸, c¸c ph©n tö phÈm nhuém cã thÓ<br /> mÆt chÊt b¸n dÉn cã thÓ ®"îc diÔn ra trong qu¸ bÞ ph©n huû theo nhiÒu h"íng ph¶n øng kh¸c<br /> <br /> 618<br /> nhau t¹o th nh nhiÒu hîp chÊt trung gian kh¸c T+i liÖu tham kh¶o<br /> nhau. Tuy nhiªn, diÔn biÕn cña qu¸ tr×nh oxi hãa<br /> quang xóc t¸c dung dÞch phÈm nhuém ho¹t tÝnh 1. Catalysis today, 54, P. 191 - 192 (1999).<br /> theo quan ®iÓm hãa häc l"îng tö ho n to n phï 2. C. Hachem, F. Bocquillon, O. Zahraa, M.<br /> hîp víi c¸c kÕt qu¶ thu nhËn ®"îc b»ng ph"¬ng Bouchy. Dyes and Pigments, 49, P. 117 -<br /> ph¸p thùc nghiÖm. 125 (2001).<br /> 3. D. Bahnemann, D. Bockelmann and R.<br /> IV - KÕt luËn<br /> Goslic. Sol. Energy Mater., 24, P. 564<br /> (1991).<br /> - Trong qu¸ tr×nh oxi hãa quang xóc t¸c<br /> phÈm nhuém XH2 v §H120, kh«ng chØ cã gèc 4. G. Liu, X. Li, J. Zhao, S. Horikoshi, H.<br /> oxi hãa •OH m cßn c¶ gèc khö H• ®ãng vai trß Hidaka. Journal of Molecular Catalysis A:<br /> quan träng trong sù ph©n huû phÈm nhuém ho¹t Chemical, 153, P. 221 - 229 (2000).<br /> tÝnh. 5. Bïi Thanh H"¬ng, NguyÔn Thanh Hång,<br /> NguyÔn ThÞ Dung, Chantall Guillard, Jean-<br /> - Gèc •OH l t¸c nh©n chÝnh cña c¸c qu¸<br /> Marie Herrmann. T¹p chÝ Hãa häc, T. 43, sè<br /> tr×nh oxi hãa c¸c th nh phÇn h÷u c¬ v c¶ th nh<br /> 3, Tr. 307 - 311 (2005).<br /> phÇn v« c¬ nh" nhãm -SO3-, trong khi ®ã gèc H•<br /> l¹i l ®éng lùc cho c¸c qu¸ tr×nh c¾t liªn kÕt cña 6. Bïi Thanh H"¬ng, NguyÔn Thanh Hång,<br /> clo v nit¬ - th nh phÇn quan träng cña phÈm C¸c b¸o c¸o khoa häc Héi nghÞ Xóc t¸c v<br /> nhuém ho¹t tÝnh nh©n aminoclorotriazin. HÊp phô To n quèc lÇn thø III, 363 - 371<br /> (2005).<br /> - Qu¸ tr×nh oxi hãa quang xóc t¸c phÈm<br /> 7. Hypercube, Inc., USA (2002).<br /> nhuém theo quan ®iÓm hãa häc l"îng tö gãp<br /> phÇn l m s¸ng tá sù h×nh th nh c¸c s¶n phÈm 8. CambridgeSoft Corporation, USA (2003).<br /> trung gian cña c¸c ph¶n øng ph©n huû phøc t¹p, 9. D. W. Vinson. DOE SNF and Fissile<br /> phï hîp víi c¸c kÕt qu¶ thùc nghiÖm thu ®"îc. Materials Management, SC., USA (2002).<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 619<br />