Xúc tác Pt/WO3-ZrO2 trên vật liệu mao quản trung bình SBA-15 trong phản ứng isome hóa n-heptan

T¹p chÝ Hãa häc, T. 44 (5). 626 - 625, 2006<br /> <br /> <br /> Xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2 trªn vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh<br /> SBA-15 trong ph¶n øng isome hãa n-heptan<br /> §Õn Tßa so¹n 3-8-2006<br /> Ng« ThÞ ThuËn1, Ph¹m Xu©n Nói2<br /> 1<br /> Khoa Hãa häc, Tr êng §¹i häc Khoa häc Tù nhiªn, §¹i häc Quèc gia H) Néi<br /> 2<br /> Tr êng §¹i häc Má - §Þa chÊt<br /> <br /> <br /> Summary<br /> WO3/ZrO2(W/Z) mixed oxides supported on SBA-15 were prepared. Their acidities and<br /> catalytic activities in n-heptane isomerization were examined. For the mesoporous silica SBA-15<br /> was pound to retain after loading with W/Z mixed oxide. HR-TEM photographs showed that<br /> tungstated zirconia was dispersed inside the mesoporous channels of SBA-15, and that the surface<br /> area and pore volume decreased with the loading. The mesoporous SBA-15 supports played an<br /> important role in stabilizing the mixed oxided W/Z with Pt 1wt% catalyst.<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu MÆt kh¸c, do t¸c ®éng m¹nh mÏ cña m«i<br /> tr2êng, xóc t¸c axit r¾n dÇn ®2îc thay thÕ c¸c<br /> N¨m 1992, h ng Mobil Oil ® cã ph¸t minh axit th«ng th2êng l3 HF v3 H2SO4 m3 c¸c axit<br /> quan träng ra vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh [1]. n3y hiÖn nay ®ang ®2îc ¸p dông cho c«ng<br /> KÓ tõ ®ã tíi nay, ® cã nhiÒu c«ng tr×nh nghiªn nghiÖp dÇu khÝ. Trong suèt thËp kØ qua, zirconi<br /> cøu víi môc ®Ých ®iÒu khiÓn kÝch th2íc vËt liÖu sunfat hãa (SZ) ® ®2îc nhiÒu nh3 khoa häc<br /> n3y sao cho phï hîp, nh»m sö dông chóng l3m quan t©m, bëi v× nã cã ho¹t tÝnh trong qu¸ tr×nh<br /> xóc t¸c hoÆc chÊt mang xóc t¸c trong c«ng isome hãa n-parafin khi ph¶n øng ®2îc thùc<br /> nghiÖp läc-hãa dÇu, tæng hîp h÷u c¬ v3 c¸c qu¸ hiÖn ë nhiÖt ®é thÊp [2, 3]. Axit r¾n n3y thùc sù<br /> tr×nh s¶n xuÊt hãa chÊt tinh khiÕt kh¸c. Hä vËt cã hiÖu qu¶ do qu¸ tr×nh liªn kÕt gi÷a cation kim<br /> liÖu n3y cã diÖn tÝch bÒ mÆt riªng lín ( 1000 lo¹i hoÆc oxit kim lo¹i víi chÊt mang ®Ó h×nh<br /> m2/g) ®é bÒn nhiÖt cao ( 800oC), tuy nhiªn, th3nh cÊu tróc æn ®Þnh t¹o ra proton (H+) cho<br /> chóng l¹i cã ®2êng kÝnh mao qu¶n lín v3 tÝnh t©m axit Bronsted. Theo Hino v3 Arata [4],<br /> axit rÊt yÕu, yÕu h¬n rÊt nhiÒu so víi zeolit. §Ó vonfram oxit hoÆc molipden oxit ph©n t¸n tèt<br /> kh¾c phôc nh÷ng nh2îc ®iÓm trªn, ® cã mét sè trªn chÊt mang zirconi oxit b»ng ph2¬ng ph¸p<br /> c«ng tr×nh nghiªn cøu ®2a ra quy tr×nh tæng hîp tÈm dung dÞch amoni hi®rohexavonframat v3<br /> vËt liÖu n3y dùa trªn sù ‘lai t¹p’ gi÷a hai lo¹i vËt dung dÞch amoni polymolipdat, sau ®ã nung<br /> liÖu v« c¬-h÷u c¬ b»ng c¸ch sö dông c¸c nhãm trong kh«ng khÝ ë 800oC cã tÝnh axit m¹nh trong<br /> axit ankyl sunfonic nh»m t¹o ra lùc axit ®ñ ph¶n øng isome hãa n-parafin thùc hiÖn ë nhiÖt<br /> m¹nh cho c¸c ph¶n øng ng2ng tô v3 ph¶n øng ®é thÊp. Cho ®Õn nay, ch2a cã c«ng tr×nh n3o<br /> ete hãa. Nh2ng, vËt liÖu ‘lai t¹p’ n3y kh«ng nghiªn cøu ®Çy ®ñ hçn hîp oxit (WZ) n3y mang<br /> ®2îc ¸p dông mét c¸ch cã hÖ thèng cho c¸c lªn vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh.<br /> ph¶n øng thùc hiÖn ë nhiÖt ®é trªn 250oC, do sù ChÝnh v× vËy trong c«ng tr×nh nghiªn cøu<br /> ph©n huû cña c¸c hîp phÇn h÷u c¬ cÊu th3nh n3y, chóng t«i tiÕn h3nh tæng hîp xóc t¸c<br /> nªn vËt liÖu. Pt/WO3-ZrO2 trªn vËt liÖu mao qu¶n trung b×nh<br /> SBA-15 cho qu¸ tr×nh isome hãa n-parafin C7. nung trong 3h ë 550oC thu ®2îc xóc t¸c Pt/<br /> WO3- ZrO2/SBA-15.<br /> II - Thùc nghiÖm 2. C¸c ph ¬ng ph¸p vËt lÝ dïng ®Ó ®Æc tr ng<br /> xóc t¸c<br /> 1. Tæng hîp xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2/SBA–15<br /> a) Ph ¬ng ph¸p nhiÔu x¹ R¬nghen (XRD)<br /> • Nguyªn liÖu<br /> Phæ nhiÔu x¹ r¬nghen ®2îc ghi trªn m¸y<br /> - Pluronic P123 (EO20PO70EO20)<br /> HUT-PCM Brucker D8, sö dông èng tia<br /> - Dung dÞch (C2H5O)4Si 98% (TEOS) r¬nghen b»ng Cu víi b2íc sãng K = 1,5406 Å,<br /> - Dung dÞch HCl 2N gãc quÐt 2 thay ®æi tõ 5 ÷ 550, tèc ®é quÐt<br /> - Etanol C2H5OH 98% 0,20/s.<br /> - Metanol CH3OH b) Ph ¬ng ph¸p hÊp phô NH3 theo ch ¬ng tr×nh<br /> - Muèi ZrOCl2. 8H2O nhiÖt ®é (TPD-NH3)<br /> - Dung dÞch NH4OH 28% §o ®é axit cña mÉu b»ng ph2¬ng ph¸p gi¶i<br /> hÊp NH3 theo ch2¬ng tr×nh nhiÖt ®é (TPD-NH3)<br /> - Muèi amonihi®rohexavonframat<br /> trªn m¸y Micromeritics AUTOCHEM II 2920<br /> (NH4)6H2W12O40.nH2O (Mü). TiÕn h3nh gi¶i hÊp NH3 b»ng c¸ch n©ng<br /> - H2PtCl6 nhiÖt ®é dßng khÝ He lªn 500oC víi tèc ®é gia<br /> - N2íc cÊt nhiÖt 100/phót.<br /> • Tæng hîp SBA-15 c) Ph ¬ng ph¸p x¸c ®Þnh bÒ mÆt riªng theo BET<br /> Ho3 tan Pluronic P123 (EO20PO70EO20) v3o §2êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô N2 ®2îc ghi trªn<br /> dung dÞch HCl 2 N. Võa khuÊy võa thªm TEOS m¸y Micromeritics ASAP 2010. Qu¸ tr×nh hÊp<br /> v3o hçn hîp trªn, tiÕp tôc khuÊy trong 24 h ë phô ë nhiÖt ®é –196oC (77K), ¸p suÊt 770<br /> nhiÖt ®é 45oC. Sau ®ã gi3 hãa mÉu trong mmHg, l2u l2îng khÝ mang 25 ml/phót. ChÕ ®é<br /> autoclave ë 80oC. Läc gel thu ®2îc, röa s¹ch Cl-, ph©n tÝch vËt lý tÜnh ®a ®iÓm trong N2 láng,<br /> sÊy kh« v3 nung ë 550oC. Degas ë 120oC trong vßng 4 h v3 350oC trong<br /> Th3nh phÇn hçn hîp cña gel t¹o th3nh cã tØ vßng 9h ë m«i tr2êng ch©n kh«ng.<br /> lÖ sau: d) Ph ¬ng ph¸p hiÓn vi ®iÖn tö truyÒn qua víi<br /> P123: 60 TEOS:1506 HCl: 9706 H2O ®é ph©n gi¶i cao (HR-TEM)<br /> • Tæng hîp Pt/WO3-ZrO2/SBA–15 ¶nh HR-TEM cña mÉu ®2îc chôp ë hiÖu<br /> Hçn hîp oxit WO3/ZrO2 (W/Z) víi tØ lÖ 0,45 ®iÖn thÕ 80,0 KV trªn m¸y JEM 1010, cã ®é<br /> (theo % khèi l2îng) ®2îc mang lªn chÊt mang phãng ®¹i ¶nh tõ 300000 ®Õn 500000 lÇn.<br /> SBA-15 b»ng ph2¬ng ph¸p ‘®ång tÈm’ hçn hîp e) Phæ hång ngo¹i IR hÊp phô piridin<br /> dung dÞch ZrOCl2 v3 (NH4)6H2W12O40.<br /> VËt liÖu SBA-15 thu ®2îc ë trªn, ®2îc ph©n Phæ hång ngo¹i IR-piridin cña mÉu xóc t¸c<br /> t¸n trong dung dÞch metanol cã chøa ZrOCl2, ®2îc thùc hiÖn t¹i phßng thÝ nghiÖm<br /> hçn hîp ®2îc khuÊy m¹nh, sau ®ã thªm dung Petrochemical and Catalysis Material<br /> dÞch (NH4)6H2W12O40 v3 tiÕp tôc khuÊy, võa Laboratory, Tr2êng §¹i häc B¸ch khoa H3 Néi.<br /> khuÊy võa nhá dung dÞch NH4OH (28%) cho<br /> ®Õn khi pH 10. Hçn hîp ®2îc ñ, läc, röa v3 III - KÕt qu¶ v( th¶o luËn<br /> sÊy qua ®ªm ë 110oC. Sau ®ã nung trong kh«ng<br /> khÝ ë 800oC kho¶ng 3 h, thu ®2îc xóc t¸c WO3- ¶nh nhiÔu x¹ r¬nghen cña mÉu xóc t¸c<br /> ZrO2/SBA-15. Pt/WO3-ZrO2/SBA-15 ®2îc biÓu diÔn ë h×nh 1,<br /> gãc ®o trong vïng nhá 2 = 0,5 ÷50 øng víi c¸c<br /> TiÕn h3nh tÈm H2PtCl6 lªn WO3-ZrO2/SBA-<br /> mÆt ph¶n x¹ d100, d110 v3 d200 ®Æc tr2ng cho vËt<br /> 15 víi 1%Pt. Sau ®ã sÊy qua ®ªm ë 110oC v3<br />  liÖu mao qu¶n trung b×nh SBA-15. §iÒu n3y SBA-15 vÉn ®2îc duy tr× sau khi tÈm hçn hîp<br /> chøng tá r»ng cÊu tróc lôc l¨ng cña vËt liÖu oxit W/Z.<br /> 33,4 33,4<br /> C2êng ®é<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> ZrO2<br /> <br /> <br /> <br /> 110 WO3<br /> 200<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 10 20 30 40 50<br /> 0,5 1 2 2<br /> <br /> H×nh 1: Gi¶n ®å nhiÔu x¹ r¬nghen cña Pt/WO3-ZrO2/SBA-15<br /> <br /> Trong vïng gãc réng 2 = 20 ÷ 700, pha tinh h×nh 2. Víi vËt liÖu SBA-15 nung ë 550oC cã<br /> thÓ tø dÞªn nghiªng cña ZrO2 b¾t ®Çu xuÊt hiÖn diÖn tÝch bÒ mÆt l3 636m2/gam, thÓ tÝch lç xèp<br /> t2¬ng øng víi c¸c gãc 300, 350, 500, 600, ®ång v3 sù ph©n bè kÝch th2íc mao qu¶n trung b×nh<br /> thêi còng xuÊt hiÖn c¸c pik nhá t2¬ng øng cña t2¬ng øng l3 0,86 cm3/g ; 8,4nm [5], th× sau khi<br /> pha tinh thÓ cña WO3 ë trong vïng 23,30 ; 23,80 tÈm hçn hîp oxit W/Z lªn SBA-15, mÉu nung ë<br /> v3 24,50. 800oC cã diÖn tÝch bÒ mÆt riªng, thÓ tÝch lç xèp<br /> §2êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô v3 gi¶i hÊp N2 v3 ®2êng kÝnh mao qu¶n gi¶m xuèng t2¬ng øng<br /> trªn xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2/SBA-15 ®2îc dÉn ra ë cßn 196,42 m2/g; 0,42 cm3/g v3 6,73 nm.<br /> ThÓ tÝch hÊp phô, cm3/g<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> DV/dD<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> P/P0 §2êng kÝnh, Å<br /> H×nh 2: §2êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô-gi¶i hÊp N2 v3 sù ph©n bè kÝch th2íc mao qu¶n<br /> cña Pt/WO3-ZrO2/ SBA–15<br /> <br /> Cã thÓ thÊy r»ng ®2êng ®¼ng nhiÖt hÊp phô phÇn d¹ng lç, nghÜa l3 xóc t¸c Pt/WO3-<br /> v3 gi¶i hÊp øng víi ¸p suÊt t2¬ng ®èi P/P0 tõ 0,8 ZrO2/SBA-15 cã thÓ biÕn d¹ng ph©n tö, trong ®ã<br /> ÷1,0 kh«ng kh¸c nhau, chøng tá vËt liÖu xóc t¸c cÊu tróc lôc l¨ng cña vËt liÖu SBA-15 vÉn chiÕm<br /> sau khi mang Pt/WO3-ZrO2 ® l3m thay ®æi mét chñ yÕu. KÕt qu¶ ®o diÖn tÝch bÒ mÆt riªng còng<br />  kh¼ng ®Þnh ®iÒu n3y. l¨ng cña vËt liÖu vÉn ®2îc duy tr×. Qua ®ã cã thÓ<br /> H×nh ¶nh TEM cña mÉu xóc t¸c Pt/WO3- kh¼ng ®Þnh r»ng Pt/WO3-ZrO2 ® ph©n t¸n chÝnh<br /> ZrO2/SBA-15 ë h×nh 3, cho thÊy cÊu tróc lôc bªn ngo3i mao qu¶n.<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> H×nh 3: ¶nh HR-TEM cña xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2/SBA-15<br /> <br /> Khö theo ch2¬ng tr×nh nhiÖt ®é (TPD - NH3) chÊt mang SBA-15, nghÜa l3 sè t©m axit ® ®2îc<br /> ® ®2îc thùc hiÖn ®Ó x¸c ®Þnh sè t©m v3 lùc axit tr¶i réng trªn chÊt mang nh»m t¹o ra sè t©m axit<br /> trªn xóc t¸c. Sù cã mÆt cña Pt trªn mÉu xóc t¸c ®2îc nhiÒu h¬n.<br /> kh«ng l3m thay ®æi c2êng ®é pic TPD-NH3, cã Khi tiÕn h3nh chôp phæ hång ngo¹i (IR) hÊp<br /> thÓ nhËn thÊy qua h×nh 4. phô piridin (h×nh 5) ë c¸c nhiÖt ®é kh¸c nhau,<br /> thÊy xuÊt hiÖn c¶ 2 t©m axit Lewis v3 t©m axit<br /> Bronsted. T©m axit Lewis xuÊt hiÖn t¹i c¸c d¶i<br /> 1445,4, 1488,3 v3 1605 cm-1 v3 t©m Bronsted<br /> ®Æc tr2ng t¹i d¶i 1552,5 cm-1. §¸nh gi¸ tõ tØ lÖ<br /> TÝn hiÖu TCD<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> NhiÖt ®é, 0C<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> diÖn tÝch pic, cã thÓ kÕt luËn r»ng sè t©m axit<br /> Lewis nhiÒu h¬n t©m axit Bronsted. Khi t¨ng<br /> nhiÖt ®é gi¶i hÊp, c2êng ®é pic ®Æc tr2ng cña 2<br /> t©m ®Òu gi¶m. Lùc axit cña t©m axit Lewis<br /> m¹nh h¬n t©m Bronsted, sù m¹nh h¬n n3y ®2îc<br /> duy tr× ngay tõ khi h×nh th3nh ®Õn nhiÖt ®é<br /> 50oC, nh2ng sau ®ã t©m axit n3y bÞ lo¹i bá ho3n<br /> to3n. Sù tån t¹i pic piridin cho ®Õn nhiÖt ®é<br /> Thêi gian, phót<br /> 500oC, ®iÒu ®ã thÓ hiÖn lùc axit cña t©m Lewis<br /> chøa trªn chÊt mang W/Z l3 t2¬ng ®èi m¹nh.<br /> H×nh 4: Gi¶n ®å gi¶i hÊp NH3 theo ch2¬ng tr×nh<br /> nhiÖt ®é TPD-NH3 Ho¹t tÝnh xóc t¸c cña SBA-15 chøa Pt/WO3-<br /> ZrO2 ®2îc kh¶o s¸t trong ph¶n øng isome hãa n-<br /> Trªn h×nh 4, xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2/SBA-15 heptan th3nh isoheptan. ViÖc ®2a mét l2îng<br /> cã 2 kho¶ng gi¶i hÊp ë 130oC v3 441oC. ë nhiÖt 1%Pt tÈm lªn WO3-ZrO2 l3 nguyªn nh©n chÝnh<br /> ®é 441oC øng víi lùc axit trung b×nh. Trªn c¬ së l3m t¨ng ®é chuyÓn hãa v3 ®é chän läc cña s¶n<br /> diÖn tÝch pik, cã thÓ kÕt luËn r»ng Pt/WO3-ZrO2 phÈm isoheptan (b¶ng 1).<br /> trªn chÊt mang SBA-15 xuÊt hiÖn t©m axit nhiÒu Xóc t¸c WO3-ZrO2/SBA-15 kh«ng chøa Pt<br /> h¬n trªn W/Z khi kh«ng cã chÊt mang [6, 7]. cho ho¹t tÝnh rÊt thÊp víi ®é chuyÓn hãa 3,7%<br /> §iÒu n3y phï hîp víi kÕt qu¶ ®o diÖn tÝch bÒ v3 xóc t¸c WO3-ZrO2 víi ®é chuyÓn hãa 4,2%.<br /> mÆt riªng theo BET. Qua ®ã, chøng tá hçn hîp Tuy nhiªn, víi viÖc thªm 1% Pt v3o 2 mÉu xóc<br /> W/Z cã kh¶ n¨ng ph©n t¸n cao v3 ®ång ®Òu trªn t¸c trªn ho¹t tÝnh xóc t¸c t¨ng lªn râ rÖt. Qua ®ã<br />  HÖ sè hÊp phô<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> Sè sãng, cm-1<br /> H×nh 5: Phæ hång ngo¹i IR-piridin cña mÉu xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2/SBA-15<br /> <br /> B¶ng 1: Qu¸ tr×nh isome hãa n-heptan trªn c¸c thay thÕ bëi anken trong giai ®o¹n trung gian<br /> mÉu xóc t¸c kh¸c nhau khi thùc hiÖn qu¸ tr×nh isome hãa. MÆt kh¸c, kÕt<br /> qu¶ ®o TPD-NH3 trªn mÉu xóc t¸c WO3-ZrO2<br /> §é chuyÓn §é chän kh«ng chøa chÊt mang cho thÊy c2êng ®é lùc<br /> hãa läc axit rÊt yÕu [7]. Qua ®©y mét lÇn n÷a kh¼ng<br /> C¸c mÉu xóc t¸c n-heptan, iso-heptan, ®Þnh t©m axit Bronsted ®2îc t¹o ra tõ ‘sù ®Þnh<br /> % % vÞ’ proton (H+) trong suèt qu¸ tr×nh isome hãa n-<br /> WO3-ZrO2 4,2 83 heptan, v3 chÝnh t©m n3y gi÷ vai trß quan träng<br /> Pt/WO3-ZrO2 26 89 trong qu¸ tr×nh isome hãa n-heptan.<br /> Pt/WO3-ZrO2/SBA-15 42,6 91 Xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2/SBA-15 sö dông trong<br /> WO3-ZrO2/SBA-15 3,7 85 qu¸ tr×nh isome hãa n-heptan ®2îc thùc hiÖn<br /> theo chu tr×nh t¸i t¹o 2 lÇn, nh»m kiÓm tra sù<br /> cã thÓ kh¼ng ®Þnh, Pt l3 t¸c nh©n chÝnh l3m t¨ng mÊt ho¹t tÝnh cña xóc t¸c. KÕt qu¶ thùc nghiÖm<br /> ho¹t tÝnh xóc t¸c. ë h×nh 7, cho thÊy xóc t¸c sau 9h l3m viÖc ë<br /> Trªn xóc t¸c 1%Pt/WO3-ZrO2 cho ®é nhiÖt ®é 210oC víi tèc ®é thÓ tÝch 1,5h-1 vÉn duy<br /> chuyÓn hãa t2¬ng ®èi cao, nh2ng ho¹t tÝnh xóc tr× ®2îc ho¹t tÝnh.<br /> t¸c gi¶m nhanh so víi mÉu xóc t¸c chøa 1%<br /> Pt/WO3-ZrO2 khi cã chÊt mang SBA-15. KÕt IV - KÕt luËn<br /> qu¶ n3y ®2îc chØ ra trªn h×nh 6.<br /> NhiÒu c«ng tr×nh nghiªn cøu qu¸ tr×nh - § tæng hîp th3nh c«ng hçn hîp oxit W/Z<br /> isome hãa n-ankan trªn xóc t¸c Pt chøa chÊt trªn chÊt mang SBA-15. CÊu tróc cña vËt liÖu<br /> mang ZrO2-SO42- v3 WO3-ZrO2 ® ®Ò nghÞ c¬ mao qu¶n trung b×nh SBA-15 vÉn ®2îc duy tr×<br /> chÕ ‘®Þnh vÞ’ hi®ro bao gåm: Sù dÞch chuyÓn c¸c sau khi tÈm ®ång thêi hçn hîp oxit. Vonfram<br /> hi®rua H- t¹o ion cacbeni trung gian cña ph¶n zirconi oxit ®2îc ph©n t¸n chñ yÕu bªn ngo3i<br /> øng, ion cacbeni trung gian n3y ®2îc gi¶i hÊp kªnh mao qu¶n cña SBA-15. Tõ kÕt qu¶ BET<br /> bëi ankan v3 ion H+ ®2îc ®Þnh vÞ t¹o ra t©m axit Lewis v3 t©m axit Bronsted trªn vËt liÖu xóc t¸c<br /> Bronsted [8, 9]. C¬ chÕ ‘®Þnh vÞ’ hi®ro n3y kh¸c tæng hîp.<br /> víi c¬ chÕ ®ehi®ro hãa v3 hi®ro hãa ® ®2îc ®Ò - Víi xóc t¸c Pt/WO3-ZrO2 chøa chÊt mang<br /> nghÞ tr2íc ®ã. Nh2 vËy, ion cacbeni ® ®2îc v3 kh«ng chøa chÊt mang SBA-15, ®Òu cho thÊy<br />  60<br /> 80<br /> (a) 100<br /> 50<br /> (b)<br /> (a) 80<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> §é chuyÓn hãa n-heptan, %<br /> 40 60<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> §é chän läc isoheptan, %<br /> §é chuyÓn hãa n-heptan, %<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> (c) 60<br /> 30<br /> <br /> 40 (d) 40<br /> 20 (b)<br /> <br /> <br /> <br /> (c) 20 20<br /> 10<br /> (d (b)<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 0 00 00<br /> 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9<br /> 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9<br /> Thêi gian ph¶n øng, h<br /> Thêi gian ph¶n øng, h<br /> <br /> H×nh 6: §é chuyÓn hãa n-heptan theo H×nh 7: Ho¹t tÝnh xóc t¸c cña Pt/WO3-ZrO2/SBA-15<br /> thêi gian sau 2 lÇn t¸i t¹o<br /> (a) 1%Pt/WO3-ZrO2/SBA-15; (b)1%Pt/WO3- (a), (b): ®é chän läc isoheptan t2¬ng øng víi lÇn t¸i t¹o 1&2<br /> ZrO2 ; (c) WO3-ZrO2/SBA-15; (d) WO3-ZrO2 (c), (d): ®é chuyÓn hãa n-heptan t2¬ng øng víi lÇn t¸i t¹o 1&2<br /> <br /> Pt cã ¶nh h2ëng rÊt lín ®Õn ho¹t tÝnh xóc t¸c isome hãa n-parafin nãi chung.<br /> cho thÊy, diÖn tÝch bÒ mÆt riªng cña vËt liÖu xóc<br /> t¸c gi¶m sau khi ®2îc tÈm hçn hîp oxit n3y. T(i liÖu tham Kh¶o<br /> - Qua phÐp ®o phæ hång ngo¹i IR hÊp phô 1. C. T. Kresge, M. E. Leonowicz, W. J. Roth,<br /> piridin ® nhËn thÊy xuÊt hiÖn c¶ 2 lo¹i t©m axit J. C. Vartuli, J. S. Back. Nature, 359, 710<br /> trong qu¸ tr×nh isome hãa n-heptan. Sù cã mÆt (1992).<br /> cña Pt l3m t¨ng ho¹t tÝnh v3 xóc t¸c thùc sù æn 2. A. Corma. Chem. Rev., 95, 559 (1995).<br /> ®Þnh. Qua ®ã cã thÓ kh¼ng ®Þnh, ho¹t tÝnh xóc 3. X. Song, A. Sayari. Catal. Rev. Sci. Eng.,<br /> t¸c kh«ng nh÷ng phô thuéc v3o lùc axit m3 cßn 38, 329 (1996).<br /> phô thuéc bëi ‘sù ®Þnh vÞ’ c¸c proton (H+) t¹o ra 4. M. Hino, K. Arata. Chem. Lett., 971 (1989).<br /> t©m axit Bronsted, v3 chÝnh t©m axit Bronsted<br /> 5. Tao Li, She-Tin Wong, Man-Chien Chao,<br /> n3y gi÷ vai trß quan träng trong xóc t¸c isome<br /> Hong-Ping Lin, Chung-Yuan Mou, Soofin<br /> hãa n-heptan.<br /> Cheng. Appl. Catal. A General, 261, 211 -<br /> - VËt liÖu mao qu¶n trung b×nh SBA-15 gi÷ 219 (2004).<br /> vai trß quan träng cho sù æn ®Þnh xóc t¸c 6. J. C. Yori, C. L. Pieck, J. M. Parera. Appl.<br /> Pt/WO3-ZrO2. Xóc t¸c chøa chÊt mang cã ho¹t Catal., A 181, 5 (1999).<br /> tÝnh xóc t¸c gi¶m rÊt chËm so víi xóc t¸c kh«ng 7. S. R. Vaudagna, R. A. Comelli, N. S.<br /> chøa chÊt mang. Xóc t¸c cña Pt/WO3- Fýgoli. Appl. Catal., A 164, 265 (1997).<br /> ZrO2/SBA-15 ho3n to3n cã thÓ t¸i t¹o trë l¹i. 8. T. Kusakari, K. Tomishige, K. Fujimoto.<br /> Vonfram zirconi oxit trªn chÊt mang SBA-15 l3 Appl. Catal., A 224, 219 (2002).<br /> cÇn thiÕt ®¸p øng ®2îc yªu cÇu vÒ kÝch cì ®Æc 9. T. Shisido, H. Hattori. J. Catal., 161, 194<br /> biÖt ®Ó t¹o nªn t©m ho¹t ®éng cho qu¸ tr×nh (1996).<br />