Hai saponin từ cây dung lá thon Symplocos lancifolia.& Sieb Zucc (Symplocaceae)

T¹p chÝ Hãa häc, T. 45 (6A), Tr. 184 - 189, 2007<br /> <br /> <br /> Hai saponin tõ l¸ c©y Dung l¸ thon<br /> Symplocos lancifolia Sieb. & Zucc (Symplocaceae)<br /> §Õn Tßa so¹n 15-11-2007<br /> §o n ThÞ Mai H ¬ng1, NguyÔn V¨n Hïng1, Laurence Voutquenne2,<br /> Catherine Lavaud2<br /> 1<br /> ViÖn Hãa häc, ViÖn Khoa häc v' C«ng nghÖ ViÖt Nam<br /> 2<br /> Khoa D/îc, Tr/êng §H Reims, CH Ph¸p<br /> <br /> <br /> Summary<br /> The triterpenoid saponins, 2,23-dihydroxy-3O- -D-glucopyranosyl-12-oleanen-28-O-[ -L—<br /> rhamnopyranosyl-(1->2)- -D-glucopyranosyl]ester (Polygalasaponin II, 1) and 2,23-dihydroxy-<br /> 3O- -D-glucopyranosyl-12-ursen-28-O-[ -L-rhamnopyranosyl-(1->2)- -D-glucopyranosyl]ester<br /> (2) have been isolated from the leaves of Symplocos lancifolia Sieb. & Zucc - Symplocaceae. This<br /> latter is a new compound and the first time, these compounds was isolated from this plant. The<br /> structure was established by spectroscopy methods, including 2D NMR spectroscopy (COSY,<br /> TOCSY, HMQC, HMBC, NOESY).<br /> <br /> <br /> I - Më ®Çu c¸c lo i thuéc chi Symplocos [2,3]. Trong<br /> khu«n khæ b i b¸o n y, chóng t«i th«ng b¸o vÒ<br /> C©y Dung l¸ thon cña ViÖt Nam cã tªn khoa viÖc lÇn ®Çu tiªn ph©n lËp ®=îc 2 saponin : 2,23-<br /> häc l Symplocos lancifolia Sieb. & Zucc. thuéc dihydroxy-3O- -D-glucopyranosyl-12-oleanen-<br /> hä Dung (Symplocaceae) l lo¹i c©y ®¹i méc 28-O-[ -L-rhamnopyranosyl-(1->2)- -D-<br /> cao kho¶ng 20m, ph©n bè ë ®«ng b¾c Ên §é, glucopyranosyl]ester (Polygalasaponin II, 1) v<br /> Trung Quèc, ViÖt Nam, Phillippin v NhËt B¶n 2,23-dihydroxy-3O- -D-glucopyranosyl-12-<br /> [1]. L¸ cña c©y Dung l¸ thon th=êng ®=îc dïng ursen-28-O-[ -L-rhamnopyranosyl-(1->2)- -D-<br /> ®Ó nÊu n=íc uèng thay tr , rÔ c©y ®=îc dïng glucopyranosyl]este (2) tõ l¸ cña c©y Symplocos<br /> l m thuèc trÞ ®ßn ngH. §H cã nhiÒu hîp chÊt lancifolia Sieb. & Zucc. Trong hai hîp chÊt<br /> saponin míi cã cÊu tróc lý thó ®=îc t¸ch ra tõ saponin trªn cã hîp chÊt 2 l mét chÊt míi.<br /> <br /> <br /> O O<br /> C O C O<br /> HO HO<br /> OH HO OH HO HO<br /> H HO H<br /> HO HO<br /> H<br /> O H O H O H O<br /> H H<br /> HO OH HO OH<br /> HO H OH H HO HO HO H OH H HO HO<br /> H H H H<br /> H H H H<br /> 1 H3C H<br /> O<br /> 2 H3 C H<br /> O<br /> H H<br /> HO HO<br /> HO HO OH<br /> OH<br /> H H<br /> <br /> <br /> <br /> 184<br />  II - thùc nghiÖm EtOAc. Sau khi c« c¹n dung m«i thu ®=îc 23,4<br /> g cÆn dÞch EtOAc v 51,4 g cÆn dÞch<br /> Phæ céng h=ëng tõ h¹t nh©n NMR ®=îc ghi MeOH/H2O. Tõ cÆn dÞch MeOH/H2O sau khi xö<br /> trªn m¸y Bruker Avance 500 MHz víi TMS l lý theo qui tr×nh tinh chÕ saponin thu ®=îc 3,31<br /> chÊt chuÈn néi. Phæ khèi ESI-MS ®=îc ghi trªn g cÆn saponin tæng. Tõ cÆn tæng saponin chóng<br /> m¸y s¾c ký láng ghÐp khèi phæ víi ®Çu dß MSD t«i ®H ph©n lËp ®=îc 2 saponin l 2,23-<br /> (LC/MSD Agilent series 1100). dihydroxy-3O- -D-glucopyranosyl-12-oleanen-<br /> L¸ c©y Dung l¸ thon (Symplocos lancifolia 28-O-[ -L-rhamnopyranosyl-(1->2)- -D-<br /> Sieb. & Zucc (Symplocaceae)), ®=îc thu h¸i ë glucopyranosyl]ester (Polygalasaponin II, 1)<br /> B¾c Qu¶ng - H Giang v o th¸ng 4 n¨m 2003. and 2,23-dihydroxy-3O- -D-glucopyranosyl-<br /> MÉu tiªu b¶n cã tªn VN 0193 ®=îc l=u gi÷ t¹i 12-ursen-28-O-[ -L-rhamnopyranosyl-(1->2)-<br /> ViÖn Sinh th¸i v T i nguyªn Sinh vËt. -D-glucopyranosyl]ester (2) ChÊt t¸ch ra ®=îc<br /> Xö lý v chiÕt t¸ch chÊt tõ l¸ c©y dung l¸ x¸c ®Þnh cÊu tróc b»ng sù kÕt hîp c¸c ph=¬ng<br /> thon (S. lancifolia) ph¸p phæ khèi l=îng (MS), phæ céng h=ëng tõ<br /> proton v cacbon (1H v 13C-NMR) v c¸c phæ<br /> L¸ c©y Dung l¸ thon (Symplocos lancifolia céng h=ëng tõ h¹t nh©n hai chiÒu COSY,<br /> Sieb. & Zucc (Symplocaceae)), sau khi sÊy kh«, TOCSY, HMQC, HMBC, ROESY.<br /> xay nhá, ®=îc ng©m chiÕt víi ete dÇu háa trong<br /> 22h (1x10l). DÞch chiÕt ete dÇu ho¶ sau khi lo¹i Polygalasaponin II (1)<br /> dung m«i thu ®=¬c 14,48 g cÆn dÞch. CÆn l¸ Ph©n ®o¹n FII 13-18 sau khi ch¹y cét<br /> ®=îc ng©m chiÕt tiÕp víi hçn hîp MeOH/H2O silicagel víi hÖ dung m«i CHCl3-MeOH-H2O<br /> (80/20) trong 15h30, ®un nãng trong 3 h, dÞch ®=îc tiÕp tôc t¸ch trªn cét b¸n ®iÒu chÕ HPLC<br /> MeOH/H2O thu ®=îc sau khi läc ®=îc chiÕt víi (silicagel C18) víi hÖ dung m«i acetonitril/ H2O<br /> EtOAc. Sau khi c« c¹n dung m«i thu ®=îc 23,4 gradient cho 5 mg hîp chÊt 1. Phæ khèi ESI-MS<br /> g cÆn dÞch EtOAc v 51,4 g cÆn dÞch ion d=¬ng cã pic ion t¹i m/z 981 [M+Na]+ v<br /> MeOH/H2O. Tõ cÆn dÞch MeOH/H2O sau khi xö c¸c m¶nh m/z 673 [M+Na-(Glc-Rha)]+ ; m/z<br /> lý theo qui tr×nh tinh chÕ saponin [6] thu ®=îc 331 [(Glc-Rha)+Na]+ øng víi c«ng thøc ph©n tö<br /> 3,31 cÆn saponin tæng. Tõ cÆn tæng saponin, sau C48H78O19. Phæ khèi ph©n gi¶i cao (HR-MS) cho<br /> khi ch¹y cét ng=îc pha víi hÖ dung m«i pic ion ë m/z 981,5053 [M+Na]+ (theo tÝnh<br /> MeOH-H2O (50/50 – 100/0) thu ®=îc 5 ph©n to¸n: 981,5035) chøng tá r»ng c«ng thøc ph©n<br /> ®o¹n chÝnh, tõ ph©n ®o¹n FII, sau khi ch¹y cét tö cña chÊt 2 l ®óng theo dù ®o¸n.<br /> ng=îc pha víi hÖ dung m«i MeOH-H2O (50/50<br /> – 100/0) cho 8 ph©n ®o¹n chÝnh, tõ ph©n ®o¹n Phæ 13C-NMR v phæ DEPT cña 2 trong<br /> FII 13-18 sau khi ch¹y cét silicagel víi hÖ dung MeOH cho biÕt sù cã mÆt cña 48 nguyªn tö<br /> m«i CHCl3-MeOH-H2O v tiÕp tôc t¸ch trªn cét cacbon trong ph©n tö trong ®ã cã 18 cacbon cña<br /> b¸n ®iÒu chÕ HPLC (silicagel C18) víi hÖ dung 3 ®=êng v 30 cacbon cña khung tecpen.<br /> m«i acetonitril/ H2O gradient cho 5 mg hîp chÊt Trªn phæ 1H-NMR, COSY cho thÊy:<br /> 1 v 4,7 mg hîp chÊt 2. - PhÇn terpen cã tÝn hiÖu cña 6 metyl ë 1,20<br /> ppm (s); 0,96 ppm (s); 0,92 ppm (s); 1,07 ppm<br /> III - KÕt qu¶ v th¶o luËn (s); 0,83 ppm (s); 0,76 ppm (s); 1 proton olefinic<br /> ë 5,30 ppm (t, J = 3,4 Hz); 1 proton H-3 d=íi<br /> L¸ c©y Dung l¸ thon Symplocos lancifolia d¹ng doublet ë 3,48 ppm (J = 9,5 Hz); 1 proton<br /> Sieb. & Zucc (Symplocaceae), sau khi sÊy kh«, H-2 d=íi d¹ng ddd (J = 10,9; 9,5 ; 4,3 Hz) ë<br /> xay nhá, ®=îc ng©m chiÕt víi ete dÇu háa trong 3,83 ppm; 2 proton cña nhãm CH2-OH d=íi<br /> 22h (1x10l). DÞch chiÕt ete dÇu ho¶ sau khi lo¹i d¹ng doublet (J = 12 Hz) ë 3,74 v 3,27 ppm; 1<br /> dung m«i thu ®=îc 14,48 g cÆn dÞch. CÆn l¸ proton H-18 deblinde do anisotropie cña<br /> ®=îc ng©m chiÕt tiÕp víi hçn hîp MeOH/H2O cacbonyl C-28 ë 2,26 ppm (J = 11,5 Hz).<br /> (80/20) trong 15h30, ®un nãng trong 3 h, dÞch - PhÇn ®=êng cho thÊy tÝn hiÖu c¸c proton<br /> MeOH/H2O thu ®=îc sau khi läc ®=îc chiÕt víi cña 3 ®=êng:<br /> 185<br />  Glucose 1: proton H-1’ (d, J = 7,8 Hz) ë ®=êng nh= H-1’ víi H-3’ v H-5’, H-1’’ víi H-<br /> 4,43 ppm t=¬ng t¸c víi H-2’ ë 3,60 ppm (dd, J = 3’’ v H-5’’, H-1’’’ víi H-2’’’. Qua ph©n tÝch<br /> 8,7; 7,8 Hz) ; H-2’ t=¬ng t¸c víi H-3’ ë 3,39 c¸c phæ, chóng t«i ®i ®Õn kÕt luËn hîp chÊt 1<br /> ppm (m); H-3’ t=¬ng t¸c víi H-4’ ë 3,36 ppm chÝnh l polygalasaponin II. Hîp chÊt n y còng<br /> (m); H-4’ t=¬ng t¸c víi H-5’ ë 3,36 ppm (m) ; ®=îc t¸ch ra tõ c©y Polygala japonica [4, 5].<br /> H-5’ t=¬ng t¸c víi H-6a’ ë 3,70 ppm (dd, 11,7; 2,23-dihydroxy-3O- -D-glucopyranosyl-12-<br /> 5 Hz); H-5’ t=¬ng t¸c víi H-6b’ ë 3,88 ppm (d,<br /> ursen-28-O-[ -L-rhamnopyranosyl-(1->2)- -<br /> J = 11,7 Hz).<br /> D-glucopyranosyl]este (2)<br /> Glucose 2: proton H-1’’ (d, J = 7,5 Hz) ë<br /> 5,46 ppm t=¬ng t¸c víi H-2’’ ë 3,60 ppm (dd, J Ph©n ®o¹n FII 13-18 sau khi ch¹y cét<br /> = 8,3; 7,5 Hz) ; H-2’’ t=¬ng t¸c víi H-3’’ ë 3,57 silicagel víi hÖ dung m«i CHCl3-MeOH-H2O<br /> ppm (t, J = 8,5 Hz); H-3’’ t=¬ng t¸c víi H-4’’ ë ®=îc tiÕp tôc t¸ch trªn cét b¸n ®iÒu chÕ HPLC<br /> 3,42 ppm (t, J = 9,3 Hz); H-4’’ t=¬ng t¸c víi H- (silicagel C18) víi hÖ dung m«i acetonitril/ H2O<br /> 5’’ ë 3,35 ppm (m); H-5’’ t=¬ng t¸c víi H-6a’’ gradient cho 5 mg hîp chÊt 2. Phæ khèi ESI-MS<br /> ë 3,69 ppm (dd, 12; 4,3 Hz); H-5’’ t=¬ng t¸c víi ion d=¬ng cã pic ion t¹i m/z 981 [M+Na]+ v<br /> H-6b’’ ë 3,81 ppm (dd, J = 12 ; 1,9 Hz). c¸c m¶nh m/z 673 [M+Na-(Glc-Rha)]+ ; m/z 331<br /> [(Glc-Rha)+Na]+ øng víi c«ng thøc ph©n tö<br /> 1 rhamnose: nhãm metyl (H-6’’’) ë 1,26 C48H78O19. Phæ khèi ph©n gi¶i cao (HR-MS) cho<br /> ppm (d, J = 6,2 Hz) t=¬ng t¸c víi H-5’’’ ë 3,77 pic ion ë m/z 981,5062 [M+Na]+ (theo tÝnh<br /> ppm (m); H-5’’’ t=¬ng t¸c víi H-4’’’ ë 3,40 to¸n: 981,5035) chøng tá r»ng c«ng thøc ph©n<br /> ppm (t, J = 9,8 Hz); H-4’’’ t=¬ng t¸c víi H-3’’’ tö cña chÊt 2 l ®óng theo dù ®o¸n.<br /> ë 3,68 ppm (dd, J = 9; 3 Hz); H-3’’’ t=¬ng t¸c<br /> víi H-2’’’ ë 3,96 ppm (m) v H-2’’’ t=¬ng t¸c Còng nh= hîp chÊt 1, phæ 13C-NMR v phæ<br /> víi H-1’’’ ë 5,38 ppm (J = 1,3 Hz). DEPT cña 2 trong MeOH cho biÕt sù cã mÆt cña<br /> 48 nguyªn tö cacbon trong ph©n tö trong ®ã cã<br /> Trªn phæ TOCSY phÇn ®=êng cho thÊy<br /> 18 cacbon cña 3 ®=êng v 30 cacbon cña khung<br /> t=¬ng t¸c gi÷a proton H-1’ t=¬ng t¸c víi H-2’,<br /> tecpen.<br /> H-3’, H-4’, H-5’, H-6a’ v H-6b’ ; H-1’’ t=¬ng<br /> t¸c víi H-2’’, H-3’’, H-4’’, H-5’’ H-6a’’ v H- Hîp chÊt 2 cã phæ 1H-NMR gÇn gièng víi<br /> 6b’’; H-1’’’ t=¬ng t¸c víi H-2’’’, H-3’’’, H-4’’’, phæ cña hîp chÊt 1, chØ kh¸c l trong 6 nhãm<br /> H-5’’’ v H-6’’’. metyl cña terpenes th× cã 2 nhãm d=íi d¹ng<br /> Trªn phæ HMBC cho thÊy H-1’’’ t=¬ng t¸c doublet víi h»ng sè t=¬ng t¸c l 6,3 Hz ë 0,97<br /> víi C-2’’; H-1’’ t=¬ng t¸c víi C-28 chøng tá ppm v 0,92 ppm, chøng tá r»ng 2 nhãm CH3<br /> r»ng glucose 2 g¾n víi vßng tecpen ë vÞ trÝ C-28 n y g¾n víi khung terpenes ë 2 vÞ trÝ kh¸c nhau.<br /> v rhamnose g¾n víi glucose 2 (1 2); H-1’ Trªn phæ HMBC còng cho thÊy t=¬ng t¸c xa<br /> t=¬ng t¸c víi C-3 chøng tá l glucose 1 g¾n víi cña H-1’’’ (5,47 ppm, d, J = 1,3 Hz) víi C-2’’<br /> khung tecpen ë vÝ trÝ C-3. (76,4 ppm); H-1’’ (5,41 ppm, d, J = 7,7 Hz)<br /> t=¬ng t¸c víi C-28 (178 ppm) chøng tá r»ng<br /> Trªn phæ ROESY cho biÕt cÊu h×nh cña glucose 2 g¾n víi vßng tecpen ë vÞ trÝ C-28 v<br /> proton H-3 qua sù t=¬ng t¸c H-1’ cña glucose 1<br /> rhamnose g¾n víi glucose 2 (1 2); H-1’ (4,43<br /> víi H-3 v H-3 víi H-5. Proton H-3 t=¬ng t¸c<br /> ppm, d, J = 7,8 Hz) t=¬ng t¸c víi C-3 (88,7<br /> víi H-23b chøng tá cÊu h×nh cña nhãm ppm) chøng tá l glucose 1 g¾n víi khung<br /> CH2OH ë vÞ trÝ C-4. Proton H-2 t=¬ng t¸c víi tecpen ë vÝ trÝ C-3.<br /> CH3-25 v CH3-24 chøng tá cÊu h×nh cña H-2.<br /> Ngo i ra cßn cã c¸c t=¬ng t¸c gi÷a H-1’’’ víi Qua ph©n tÝch c¸c phæ COSY, TOCSY,<br /> H-2’’, H-12 víi H-18, H-26 víi H-25, H-24 víi HMQC, ROESY chóng t«i ®i ®Õn kÕt luËn hîp<br /> H-25 v c¸c t=¬ng t¸c cña c¸c proton trong chÊt 2 chÝnh l tritecpen saponin cã 3 ®=êng 3-<br /> Glu; 28-Glu-Rham, víi khung terpen l ursane<br /> (axit asiatic). §©y l mét hîp chÊt míi.<br /> <br /> <br /> 186<br />  30 29 29<br /> <br /> 30<br /> 19 20 21<br /> 20 21<br /> 19<br /> 12 22<br /> 18 12 22<br /> 11 18<br /> 13 17 O 11 13 17 O<br /> 25 26<br /> 26<br /> 1 14 16<br /> C O 25<br /> C<br /> HO 9 15<br /> HO<br /> 1 14<br /> 15<br /> 16 O<br /> HO<br /> 9<br /> HO<br /> 8<br /> OH 2 10<br /> HO OH 2 10 8<br /> H 6' H O 3 5 7 6'' 5''<br /> 2'' 1''<br /> H HO 2'' 1''<br /> 27 HO 3 5 7<br /> O H<br /> 5' 4 6 6' 27 6'' 5''<br /> H<br /> O H<br /> 4' 2' 5' 4 6<br /> 1' O 4' 2' 1' O H<br /> HO 3' 24 OH<br /> 4'' H 3'<br /> 4'' H<br /> HO H 23 3'' HO 24 OH 3''<br /> OH H HO HO HO H OH H 23<br /> HO HO<br /> H H 1'''<br /> H H 1'''<br /> H<br /> 1 H3 C H<br /> O<br /> H H<br /> 2 H H<br /> 5'' '<br /> 2''' H3C 5''' O<br /> H 2'''<br /> H<br /> HO 3'''<br /> HO 3'''<br /> 4'''<br /> HO OH 4'''<br /> HO OH<br /> H H<br /> <br /> Mét sè t=¬ng t¸c quan träng trªn phæ HMBC v ROESY<br /> <br /> B¶ng 1: Sè liÖu phæ 1H, 13C cña hîp chÊt 1 v 2<br /> 1 2<br /> C H (ppm) C (ppm) C (ppm)<br /> (ppm) H<br /> (J=Hz) (MeOD, 500 (MeOD, (MeOD,<br /> (J = Hz) (MeOD, 500 MHz)<br /> MHz) 125 MHz 125 MHz<br /> 1 2 3 4 5<br /> 0,89 m<br /> 1a 0,90 m<br /> 2,02 dd (J = 12,7; 4,3 47,3 47,4<br /> 1b 2,06 dd (J = 12,7; 4,4 Hz)<br /> Hz)<br /> 3,83 ddd<br /> 2 68,2 3,84 m 68,3<br /> (J = 10,9; 9,5; 4,3 Hz)<br /> 3 3,48 d (J = 9,5 Hz) 88,7 3,48 d (J = 9,3 Hz) 88,7<br /> 4 45,2 45,2<br /> 5 1,33 d (J = 13 Hz) 47,8 1,33 d (J = 13 Hz) 47,8<br /> 6a 1,40 m<br /> 18,9 1,49 m 18,9<br /> 6b 1,51 m<br /> 7a 1,42 m 1,39 m<br /> 33,3 33,7<br /> 7b 1,61 m 1,65 m<br /> 8 40,7 41,1<br /> 9 1,69 m 49,1 1,62 m 49,0<br /> 10 38,6 38,6<br /> 11 1,98 m 24,7 2,01 m 24,5<br /> 12 5,30 t (J = 3,4 Hz) 123,4 5,29 t (J = 3,5 Hz) 127,1<br /> 13 145,0 139,1<br /> 14 43,2 43,5<br /> 15a 1,65 m 1,18 d (J = 13 Hz)<br /> 29,2 29,2<br /> 15b 1,22 m 1,87 td (J = 13; 4 Hz)<br /> 2,09 td (J = 13,4; 4,2 2,12 td (J = 13; 4 Hz)<br /> 16a<br /> Hz) 24,0 1,71 dm (J = 13 Hz) 25,4<br /> 16b<br /> 1,67 m<br /> 17 48,1 49,9<br /> 18 2,85 dd (J = 13; 3.5 Hz) 42,9 2,26 d (J = 11,5 Hz) 54,3<br /> 19a 1,75 m<br /> 47,3 1,42 m 40,4<br /> 19b 1,17 m<br /> <br /> 187<br />  1 2 3 4 5<br /> 20 31,6 1,12 m 39,8<br /> 21a 1,24 m 1,35 m<br /> 34,9 31,7<br /> 21b 1,42 m 1,54 td (J = 13; 3 Hz)<br /> 22a 1,63 m 1,68 m<br /> 33,0 37,4<br /> 22b 1,83 t (J = 13,9; 3,6 Hz) 1,80 td (J = 13; 3 Hz)<br /> 23a 3,27 d (J = 12 Hz) 3,27 d (J = 11,5 Hz)<br /> 64,0 64,1<br /> 23b 3,74 d (J = 12 Hz) 3,74 d (J = 11,5 Hz)<br /> 24 0,76 s 14,4 0,76 s 14,5<br /> 25 1,07 s 17,7 1,09 s 17,9<br /> 26 0,83 s 17,8 0,87 s 18,2<br /> 27 1,20 s 26,2 1,16 s 23,9<br /> 28 178,0 178,0<br /> 29 0,93 s 33,5 0,92 d (J = 6,3 Hz) 17,6<br /> 30 0,96 s 24,1 0,97 d (J = 6,3 Hz) 21,5<br /> 3- -glucose (glucose 1)<br /> 1’ 4,43 d (J = 7,8 Hz) 105,5 4,43 d (J = 7,8 Hz) 105,6<br /> 3,26 dd (J = 8,7; 7,8<br /> 2’ 75,4 3,26 t (J= 7,9 Hz) 75,4<br /> Hz)<br /> 3’ 3,39 m 78,2 3,38 m 78,2<br /> 4’ 3,36 m 71,3 3,37 m 71,3<br /> 5’ 3,36 m 78,1 3,36 m 78,1<br /> 6a’ 3,70 dd (J = 11,7; 5 Hz) 3,70 dm (J = 11,8 Hz)<br /> 62,3 62,3<br /> 6b’ 3,88 dl (J = 11,7 Hz) 3,88 dl (J = 11,8 Hz)<br /> 28- -glucose (glucose 2)<br /> 1’’ 5,46 d (J = 7; 5 Hz) 95,1 5,41 d (J = 7,8 Hz) 95,0<br /> 3,60 dd (J = 8,3; 7,5<br /> 2’’ 77,2 3,63 t (J = 8 Hz) 76,4<br /> Hz)<br /> 3’’ 3,57 t (J = 8,5 Hz) 79,2 3,57 t (J = 8,6 Hz) 79,5<br /> 4’’ 3,42 t (J = 9,3 Hz) 71,3 3,41 t (J = 9,4 Hz) 71,5<br /> 5’’ 3,35 m 78,4 3,34 m 78,4<br /> 6a’’ 3,69 dd (J = 12; 4,3 Hz) 3,69 dd (J = 11,8; 4 Hz)<br /> 62,3 62,6<br /> 6b’’ 3,81 dd (J = 12; 1,9 Hz) 3.79 dd (J = 11,8; 2,2 Hz)<br /> 2’’- -rhamnose<br /> 1’’’ 5,38 d (J = 1,3 Hz) 101,7 5,47 d (J = 1,3 Hz) 101,3<br /> 2’’’ 3,96 m 71,9 3,93 dd (J = 3,1; 1,5 Hz) 72,0<br /> 3’’’ 3,68 dd (J = 9; 3 Hz) 72,2 3,66 dd (J = 9,6; 3,3 Hz) 72,2<br /> 4’’’ 3,40 t (J = 9,8 Hz) 73,7 3,41 t ( J= 9,6 Hz) 73,7<br /> 5’’’ 3,77 m 70,3 3,84 m 70,2<br /> CH3 1,26 d (J = 6,2 Hz) 18,2 1,29 d (J = 6,2 Hz) 18,4<br /> <br /> 188<br /> Lêi c¶m ¬n: C¸c kÕt qu¶ nghiªn cøu n'y thu 3. Shen, M. et al. J. Nat. Prod., 2004, 67, 1969<br /> ®/îc trong khu«n khæ hîp t¸c ViÖt- Ph¸p vÒ - 1974 (2004).<br /> nghiªn cøu th¶m thùc vËt ViÖt Nam. 4. Zhang Dongming, Miyase Toshio,<br /> Kuroyanagi Masanori, Umehara Kaoru,<br /> T i liÖu tham kh¶o Ueno Akira. Chem. Pharm. Bull., 1995, 43<br /> (1), 115 - 120 (1995).<br /> 1. Vâ V¨n Chi, Tõ ®iÓn thùc vËt th«ng dông, 5. Li Ting-Zhao, Zhang, Wei-Dong, Yang<br /> Nxb. Khoa häc v Kü thuËt, TËp II, tr. 2380. Gen-Jin, Liu Wen-Yong, Chen Hai-Sheng,<br /> Shen Yun-Heng, Journal of Natural<br /> 2. Higuchi, R. et al., Phytochemistry, 21, 907 - Products, 2006, 69(4), 591 - 594 (2006).<br /> 910 (1982). 6. Laurence Voulequin. LuËn ¸n tiÕn sÜ (1997).<br /> <br /> <br /> <br /> <br /> 189<br />