intTypePromotion=1
zunia.vn Tuyển sinh 2024 dành cho Gen-Z zunia.vn zunia.vn
ADSENSE

Phản ứng trùng ngưng

Chia sẻ: Nguyen Van Chien | Ngày: | Loại File: PDF | Số trang:137

696
lượt xem
111
download
 
  Download Vui lòng tải xuống để xem tài liệu đầy đủ

Phản ứng trùng ngưng là phản ứng tổng hợp Polyme xảy ra theo cơ chể phản ứng thế với sự thoát ra sản phẩm phụ là hợp chất phân tử thấp và ở mỗi giai đoạn phát triển mạch các trung tâm hoạt động bị tiêu hao

Chủ đề:
Lưu

Nội dung Text: Phản ứng trùng ngưng

  1. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Ph ng trùng ng ng
  2. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a nh ngh a Ph ng trùng ng ng là ph ng t ng p polyme x y ra theo c ch ph ng th i s thoát ra s n ph m ph là h p ch t phân t th p và i giai n phát tri n m ch các trung tâm ho ng b tiêu hao.
  3. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Monome c a ph ng trùng ng ng ph ng trùng ng ng HO CH2 CH2 OH etylenglycol O - ab C b B b + a a a A A B b+a a A O anhydrit phtalic C - ab a a A A B b B b + O axit adipic - ab HOOC CH2 COOH a A A 4 B B b hecxa metylendiamin H2N CH2 NH2 6 di izoxyanat C N R N C O O Khi các nhóm ch c tác d ng v i nhau, h p ch t phân t th c tách ra v i s o thành liên k t CH2 CH CH2 glyxerin i n i nh ng ph n còn l i c a các ch t tham gia OH OH OH ph ng v i nhau. HOH2C CH2OH penta eritrit C HOH2C CH2OH
  4. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Ví d - H2O + H2N HOOC CH2 COOH CH2 NH2 4 6 CH2 NH2 + HOOC CH2 COOH HOOC CH2 C N 4 4 6 OH - H2O - H2O HO C CH2 C N CH2 N H ...... 4 6 O O H H n
  5. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Ví d HO OH R2 C N R1 N C O O + C N R1 N C O O OH R2 H O C N R1 N C O O O C N R1 N C O R2 OH R2 H O O H H O n
  6. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Ch c và nhóm ch c • Nhóm ch c là nhóm quy nh tính ch t hoá h c c a t lo i h p ch t hoá h c. Ví d : - OH, - COOH, - NH2, Cl … • ch c a monome là s trung tâm ho ng có kh ng t o liên k ng hoá tr trong polyme. Tu thu c vào u ki n ph ng mà s ch c có th khác nhau. Ví d : glyxerin có 3 nhóm ch c OH, khi t < 1800C ch c = 2, khi t > 1800C s ch c = 3
  7. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Ch c và nhóm ch c Ch c riêng là s ch c trung bình c a 1 phân t tham gia ph ng. f A N A f B N B fc Nc f N A N B NC Trong ó N – là s phân t , f là s ch c ho t ng, A, B, C là các lo i monome
  8. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a STT m Trùng h p Trùng ng ng Các h p ch t không no, các h p ch t 1 Monome p ch t l ng ch c ho a ch c ch vòng Ph ng pháp t o ra trung tâm 2 Kh i mào ng h p s ho c xúc tác ph ng c tính c a ph ng phát tri n Dây chuy n kèm theo s ph c h i Các ng tác ph ng clpv i 3 ch trung tâm ph ng nhau Các c u t a ph ng phát t trung tâm ph ng và m t 4 Hai trung tâm ph n ng tri n m ch monome
  9. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng cân b ng và trùng ng ng không cân b ng Ph n ng trùng ng ng là ph n ng trong ó t o ra polyme và kèm theo các h p ch t th p phân t . Vì v y thành ph n c b n c a h p ch t cao phân t o ra sau ph n ng không trùng v i các thành ph n c b n c a các ch t ban u. Ph n ng trùng ng ng có c là do s t ng tác gi a các nhóm ch c. Vì v y, y ra trùng ng ng c n có các h p ch t v i các nhóm ch c khác lo i có th ph n ng v i nhau. + H2O NH2(CH2)6COOH NH(CH2)6CO + H2O O (CH2)6CO HO(CH2)6COOH
  10. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng cân b ng và trùng ng ng không cân b ng Ph ng trùng ng ng c ng có th y ra gi a hai (ho c nhi u n) h p ch t, m i h p ch t có ít nh t hai nhóm ch c gi ng nhau có th ph ng v i các nhóm ch c c a h p ch t kia trong h n p ph ng. Ví d n gi n nh t c a tr ng h p này là s trùng ng ng c a hai h p ch t l ng ch o ra polyme m ch th ng. Ch ng h n polyamit. NH2(CH2)6NH2 + HO C (CH2)4 C OH O O + H2O NH(CH2)6NHC (CH2)4 C O O
  11. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng cân b ng và trùng ng ng không cân b ng H3CO C C OCH3 + HO (CH2)2 OH O O C O(CH2)2OC + CH3OH O O Cl(CH2)2Cl + Na2S4 CH2 CH2 S S + NaCl S S
  12. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng cân b ng và trùng ng ng không cân b ng u h p ch t th p phân t c t o ra khi trùng ng ng có kh ng t ng tác v i polyme t o thành (trong các u ki n c a ph ng trùng ng ng) thì quá trình ph n ng trùng ng ng s t t i cân b ng. Ví d : NH2(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH + H2O NH(CH2)6NHC (CH2)4 C O O
  13. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng cân b ng và trùng ng ng không cân b ng Trái l i, n u trong các u ki n c a ph ng trùng ng ng, các ch t th p phân t o thành không th ng tác v i polyme thì ph ng trùng ng ng ó là không cân b ng. Ví d : CH3 HO C lC C CCl + OH O CH3 O CH3 O C OC C HCl + O O CH3 OH OH CH2 CH2 O + H 2O +
  14. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Các ph ng pháp ti n hành trùng ng ng Giai nc n c a quá trình trùng ng ng là ph ng phát tri n ch. ây chính là ph ng c a hai phân t hai ch c ho a ch c i nhau (monome ho c oligome). Vì v y c as ng h p polyme b ng trùng ng ng có th là các ph ng hóa h c r t khác nhau. Hi n nhiên là r t khó l a ch n m t tiêu chí th ng nh t làm c cho vi c phân lo i t t c các ph ng c a quá trình trùng ng ng. Ví d : • Theo c ch các tác ng c n: ph ng ng th hay d th . • Theo ng h c ph ng: b c m t, b c hai, v.v.. • Theo lo i ph ng: ph ng th , k t h p v.v.. n l u ý là, các ph ng trùng ng ng u có ví d ng t các h p ch n ch c. Th m chí trong a s tr ng h p có th ph n ng c a chúng nh nhau. Ví d ch trùng ng ng gi a axit dicacboxylic và glycol c ng gi ng ph ng gi a r u và axit n ch c.
  15. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Các ph ng pháp ti n hành trùng ng ng Hi n nay có m t s ph ng pháp ti n hành trùng ng ng nh sau: • Trùng ng ng trong th nóng ch y, • Trùng ng ng trong dung d ch, • Trùng ng ng nh t ng (m t trong các pha c a h nh ng), • Trùng ng ng gi a các pha (trên b t phân chia pha ng-l ng ho c l ng-khí).
  16. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng trong th nóng ch y ây là m t trong nh ng ph ng pháp ph bi n nh t và c nghiên c u k nh t trong các ph ng pháp trùng ng ng polyme. m c a ph ng pháp này là quá trình c th c hi nhi cao h n nhi nóng ch y c a polyme t o thành kho ng 15-20o. th c hi n k thu t này, các h p ch t ban c a vào bình ph ng v i t ng l ng chính xác cao (th ng là 250-300oC) và un nóng n nhi trong môi tr ng khí tr . Giai n k t thúc ph ng c th c hi n trong chân không.
  17. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng trong dung d ch Theo ph ng pháp này trong h th ng ph ng ngoài các c u t ban u tham gia ph ng còn có m t c u t khác trong vai trò dung môi. Nh có dung môi nh t c a c th ng gi t bi n (so v i trùng ng ng trong th nóng ch y). Vì v y, các c n tr khu ch tán i v i t ng tác c a các nhóm ch c trong giai n cu i ph ng h u nh lo i tr . u này làm t ng c ph ng, c bi i sâu và cho phép t o thành các polyme v i kh i l ng phân t cao. Ngoài ra, vi c s ng dung môi còn c i thi n s trao i nhi t trong h th ng, tránh c hi n ng quá nhi t c c b kèm theo ph ng phân h y c c b .
  18. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng trong dung d ch Vai trò c a dung môi trong ph ng pháp trùng ng ng này bao g m: hòa tan các monome và polyme t o thành, thúc y vi i các n ph m th p phân t (b ng cách ch ng ng phí ho c k t h p hóa h c), thúc y ph ng phát tri n m ch, thay it a ph ng phát tri n m ch và t o vòng. Trong tr ng h p s n ph m th p phân t là n c, th ng s ng dung môi có kh ng t o h n h ng phí (azeotrop) có nhi sôi th p h n so v i n c. Ch ng h n n a vào h n h p ph n ng toluen (Tsôi = 110,8oC) thì khi un nóng n c s i ra i d ng h n h ng phí (v i hàm l ng n c 20%) nhi 84,1oC. Nh yn cs i ra kh i ph ng nhanh và hoàn toàn h n, ng th i cân b ng ph ng s ch chuy n v phía t o thành polyme có kh i l ng phân t cao h n. Ph ng pháp này còn c g i là trùng ng ng ng phí.
  19. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng nh ng Trùng ng ng nh ng x y ra trong h hai pha, trong ó vùng ph ng là th tích c a m t trong hai pha ó, ngh a là ph ng y ra ch trong m t pha. Giai n quy nh t quá trình chính là ph ng hóa h o thành i phân t polyme vì s chuy n kh i và khu ch tán x y ra nhanh h n ph ng hóa h c. ti n hành trùng ng ng, h nh ng n gi n và d th c hi n nh t là ch t l ng h u c trong n c. Khi s ng monome có kh ng ph ng cao, quá trình trùng ng ng ti n hành có l i nh t là trong pha h u c . Mu n v y, c n l a ch n các c u t a h nh ng sao cho c hai monome u có th ch chuy n sang pha uc . c tr ng nh l ng cho tr ng thái phân b cân b ng c g i là h phân b các ch t gi a các pha K. (K b ng t ng t ch t trong pha h u c và pha n c).
  20. F -X C h a n ge F -X C h a n ge PD PD ! ! W W O O N N y y bu bu to to ww ww om om k k lic lic C C .c .c w w tr tr re re . . ac ac k e r- s o ft w a k e r- s o ft w a Trùng ng ng nh ng Ch ng h n tr ng h p trùng ng ng nh ng c iamin và dicloanhydrit c a axit dicaboxylic, u ki n c n là h K1 c a diamin ph n, t c là K1 >> 1. H K2 c a dicloanhydrit luôn luôn b ng vì trong n c cloanhydrit s th y phân ngay (n ng cloanhydrit trong n c b ng 0). Trong khi ó, trong ph ng trên luôn c n m t l ng ch trung hòa HCl tách ra. Ch t này (th ng là ki m) ph i n m trong pha n tránh x y ra ph ng th y phân các monome, có ngh a là h phân b a nó K3
ADSENSE

CÓ THỂ BẠN MUỐN DOWNLOAD

 

Đồng bộ tài khoản
2=>2